Напряжение угловое Байера

Теория напряжения Байера в свое время удовлетворительно объясняла нестойкость циклов малого размера (трех- и четырехчленных). Однако впоследствии было установлено, что тетраэдрические атомы углерода в циклических системах не находятся в одной плоскости, поэтому возможно построение шестичленных циклов и любых циклов большего размера, свободных от углового напряжения. [c.90]

Эти противоречия были устранены позднее работами Саксе и Мора. Онн показали, что многие циклы, за исключением трехчленного, не имеют плоскостного строения (чего не допускал Байер). Выход цикла из плоскости связан со взаимным отталкиванием соседних СНг-групи и стремлением уменьшить угловое напряжение в [c.272]

А. Байер — автор теории напряжения (1885 г.) — ошибочно считал, что лишь циклопентан практически свободен от углового напряжения, а большие циклы имеют плоское строение и потому напряжены. Доводом в пользу существования напряжения в больших циклах служили трудности в синтезе циклов большого размера. [c.135]

Высокую теплоту сгорания малых циклов удовлетворительно объясняет байеровская теория напряжения [20]. Байер заметил, что углы связей в малых циклах (60° в циклопропане, около 90° в циклобутане и около 108° в циклопен-тане ) отклоняются от нормального тетраэдрического угла в 109°28 и поэтому эти кольца напряжены. Это напряжение (часто называемое угловым, или байеровским, напряжением) определяется как % (109°28 — действительный угол между связями) множитель 34 вводится потому, что напряжение при- [c.186]

Угловое напряжение (напряжение Байера) обусловлено взаимным отталкиванием молекулярных орбиталей в циклах с валентными углами меньше тетраэдрического (109,5°). В малых циклах — трех-, [c.134]

Угловое напряжение (напряжение Байера) - увеличение энергии молекулы, вызванное отклонением угла между связями от нормального тетраэдрического (109,5°). [c.49]

Если считать циклы плоскими, то для многих из них валентные углы будут значительно отклоняться от нормального. Напряжение, вызванное отклонением валентных углов между атомами углерода в цикле от нормального значения, называется угловым, или байеровским (по имени автора теории напряжения циклов А. Байера). Наибольший интерес представляет пространственное строение малых и обычных циклов. [c.61]

В настоящее время установлено, что напряженность циклов обусловлена не только искажением валентных углов (угловое напряжение) согласно теории Байера, но и взаимным отталкиванием атомов водорода и заместителей, находящихся у соседних атомов кольца (торсионное напряжение). [c.57]

Это несоответствие теоретических представлений экспериментальным фактам побудило Г. Заксе, а впоследствии Э.Мора модернизировать теорию Байера, сняв постулат последнего о плоском строении циклоалканов с числом атомов углерода, большим или равным шести. Они предположили, что при замыкании циклов валентные углы у всех атомов углерода остаются тетраэдрическими, вследствие чего угловое напряжение исчезает, а циклы становятся неплоскими. [c.478]

Максимальное отклонение угла наблюдается в молекуле циклопропана оно равно 49°28. Часто угловое напряжение Байера оценивают через валентное отклонение d), приходящееся на одну связь (сторона угла). Например, в молекуле циклопропана валентное отклонение d составляет 24°44, циклобутана - 9°44 , а циклопентана - 0°44. [c.213]

Угловое напряжение (напряжение Байера) - увеличение энергии в циклической молекуле, вызванное разницей между величиной внутреннего угла правильного многоугольника этой молекулы и величиной тетраэдрического угла, равной 109°28. Часто выражают через валентное отклонение а. [c.227]

Различие в энергиях двух конформаций циклогексана, а также отмеченное выше наличие некоторого напряжения у цикло-пентана не могли быть объяснены с позиций теории Байера — Заксе — Мора из-за отсутствия у этих циклов углового напряжения. Стало очевидным, что напряжение в молекулах циклических углеводородов может быть обусловлено какими-то другими причинами. [c.479]

Что же означает угловое напряжение по Байеру с позиций современных представлений о ковалентной связи [c.272]

Угловое напряжение рассчитано для плоского кольца в соответствии с теорией Байера. [c.109]

КАКИЕ ТИПЫ НАПРЯЖЕНИЙ СУЩЕСТВУЮТ В ЦИКЛОАЛКАНАХ Классическое объяснение необычной реакционной способности циклопропана вытекает из теории напряжения Байера. Адольф фон Байер считал что в отличие от нормального тетраэдрического угла (109,5°), внутренпий межатомный угол (С—С—С) в циклопропане как бы сжат до 60°, в плоском циклобутане — до 90°, в плоском циклопентане — до 108°. Напряжения, вызванные отклонением от 109,5°, называются угловым напряжением (иногда напряжением малых углов) или напряжением Байера в кольце. [c.268]

В циклических системах часто наблюдаются искажения нормальных углов связей. Энергия требуемая для искажения угла связи, называется угловым напряжением или напряжением Байера. Для небольших искажений величина этой энергии пропорциональна квадрату величины углового смещения от равновесного значения. Если а — угол связи в напряженном гетероцикле, а о — равновесное значение, то [c.54]

В течение почти тридцати лет гипотеза Заксе была совершенно забыта. В 1918 г. Мор [6] отмечал, что две формы кресла замещенного циклогексана должны легко превращаться друг в друга вследствие вращения вокруг простых связей . Предполагалось, что такое превращение осуществляется или свободно, или с незначительными затруднениями. Исходя из из этого, Мор считал невозможным разделение конформационных изомеров производных циклогексана в действительности такое разделение не удалось осуществить. Далее Мор предсказал, что декалин должен быть способен к существованию в двух геометрически изомерных формах цис и транс), которые должны быть свободны от углового напряжения. Это предсказание противоречило теории плоских циклов Байера, согласно которой транс-декалин либо не должен существовать, либо будет крайне напряженным. [c.11]

Согласно классическим представлениям Байера, в пятичленном кольце все углеродные атомы расположены в одной плоскости. Искажение нормальных тетраэдрических углов в этом случае ничтожно, поэтому байеровское (угловое) напряжение в плоской модели циклопентана практически отсутствует. Однако в такого рода плоском кольце водородные атомы при соседних угле-родах находятся в ф -положениях (а), что служит причиной возникновения [c.126]

Позднее выяснилось [2], что основное предположение Байера о плоском строении циклов верно только для малых циклов. Оказалось, что циклические структуры, содержащие шесть и больше атомов углерода, могут изгибаться, принимая неплоские, свободные от напряжения формы или конформации. Например, циклогексан имеет две конформации, свободные от углового напряжения (I и 11), именуемые соответственно ванна и кресло . [c.9]

Конформационный анализ развивался главным образом в области циклических соединений. В циклах могут наблюдаться значительные отклонения валентных углов от тетраэдрического угла 109°28. Например, в циклопропане валентные углы равны 60°, а в диклобутане 90°. Это вызывает так называемое угловое (байеров-ское) напряжение. Это напряжение может быть определено экспериментально по разности теплот сгорания цикла и метиленовой цепи—(СНг) — с тем же числом звеньев. Таким путем было определено угловое напряжение в циклопропане (115,5 кДж/моль [c.108]

Циклопропан представляет собой правильный треугольник с валентными углами С-С-С 60 - и Н-С-Н 114 - . Валентный угол С-С-С в циклонронане на 49,5 меньше тетраэдрического угла С-С-С в алканах, что приводит к напряжению, называемому угловым напряжением Байера. [c.1795]

Углы в правильном пятиугольнике I105° (1,832 рад)] весьма близки к тетраэдрическим 1109,5° (1,911 рад)], и поэтому циклопентан должен быть практически свободен от углового напряжения. Углы в правильном шестиугольнике I120 (2,094 рад)1 несколько превышают тетраэдрические, на основании чего Байер предположил (ошибочно ), что в циклогексане должно быть некоторое напряжение. Далее он также ошибочно предположил, что при переходе к циклогептану, циклооктану и т. д. отклонения величин углов от 109,5° будут увеличиваться, вследствие чего молекулы будут становиться все более напряженными. [c.270]

Концепция, согласно которой кольца в производных циклопропана и циклобутана должны быть напряжены, так как углы между связями С—С—С в них не могут принять нормального тетраэдрического значения 109,5°, была сформулирована Байером в 1885 г. Тогда же было высказано предположение, согласно которому трудности, встречающиеся при синтезе циклоалканов с числом углеродных атомов больше шести, непосредственно связаны с угловым напряжением, возникновения которого следовало бы ожидать в том случае, если большие циклы представляли собой правильные плоские многоугольники (табл. 4-2). [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология