Циклоалканы синтез

Углеводороды являются важнейшей составной частью любой нефти. И хотя содержание их в различных нефтях далеко не одинаково от 30—40 до 100% (в газовых конденсатах), все же в среднем до 70 мас.% всех нефтей составляют углеводороды. История развития такой научной дисциплины, как химия нефти,— это фактически история развития химии углеводородов. Начало исследований по химии нефти было положено известным немецким химиком К. Шор-леммером, обнаружившим в нефтях Пенсильвании (США) и-бутан, к-пентан и к-гексан. Успех работы во многом был связан с тем, что ранее Шорлеммер выполнял работы по синтезу нормальных алканов в лаборатории своего учителя А. Вюрца. Спустя 20—25 лет русский химик В. В. Марковников, исследуя отечественные (бакинские) нефти, пришел к выводу о том, что основными углеводородами в этих нефтях являются уже не алифатические, а циклические — насыщенные углеводороды ряда циклоиентана и циклогексана, названные им нафтенами. И здесь Марковникову помогли его более ранние работы по синтезу и исследованию свойств циклоалканов, выполненные в лаборатории А. М. Бутлерова. Таким образом, еще в конце прошлого столетия были заложены методологические осно вы химии нефти, т. е. синтез модельных углеводородов с последующим нахождением их в нефтях. Тогда же были сформулированы и первые представления о химической классификации нефтей, предполагающей деление нефтей на два основных класса парафиновый и нафтеновый. [c.7]

Одна из реакций, широко применяемых в синтезе циклоалканов, - реакция циклизации дикарбоновых кислот, содержаш их более пяти атомов углерода в молекуле. Кальциевые соли этих кислот при сухой перегонке превращаются в циклоалканоны. [c.212]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

В идеальных условиях циклизацию следует проводить при высоком разбавлении, чтобы внутримолекулярная реакция (независимая от концентрации) преобладала над межмолекулярной реакцией, т. е. реакцию следует проводить в растворе. Циглер модифицировал реакцию Торпа, применив сильное разбавление [123]. Первоначальный вариант процесса Торпа включал межмолекуляр-ную катализуемую основаниями конденсацию нитрилов позднее Торп разработал внутримолекулярный процесс, используя а,со-ди-нитрилы. Эта реакция пригодна для получения циклоалканов, поскольку первоначальный продукт — енаминонитрил — гидролизуется и декарбоксилируется в кислой среде. Циглер показал, что после модификации реакция Торпа может быть использована для синтеза циклических кетонов, содержащих от 5 до 33 атомов углерода. Модификация заключалась в использовании сильного разбавления, применении в качестве растворителя диэтилового эфира и Ы-метиланилина в качестве основания. Хотя реакция Торпа — Циглера хорошо проходит для обычных циклов и больших циклов, содержащих более 13 атомов углерода (циклооктадеканон, например, может быть получен с выходом 80% несмотря на сильное [c.142]

Циклопропан является широко используемым анестезирующим средством. Гораздо более важным циклоалканом является циклогексан, который используется как растворитель и промежуточный продукт в органическом синтезе. Циклогексан существует в нескольких конформациях. Хотя все они имеют одно и то же название, все же они заслуживают упоминания, так как их знание необходимо для понимания формы и названий производных циклогексана. [c.94]

Эти методы представляют собой подходящие, хотя и более длин-ные, пути к циклоалканам, поскольку кислородную функцию можно обычно заменить на водород, используя рассмотренные ранее реакции. Некоторые из этих методов пригодны и для синтеза средних циклов, которые не удается получать прямыми методами конденсации. Сухая перегонка солей карбоновых кислот и щелочноземельных металлов обычно используется для получения диалкил-кетонов. Внутримолекулярный вариант этой реакции можно применить для синтеза циклических кетонов из солей дикарбоновых кислот. Так, легко и с хорошими выходами образуются циклопен-таноны и циклогексаноны. Циклопентанон можно получить с выходом 80% сухой перегонкой адипиновой кислоты в присутствии каталитических количеств гидроксида бария. [c.141]

Между гомогенным и гетерогенным гидрогенизационными видами катализа имеются существенные различия. Многие реакции гидрогенизации, происходящие на твердых катализаторах (например, гидрогенолиз пятичленных циклоалканов, синтезы цепей на основе окиси углерода и водорода и т. п.), вовсе не происходят посредством гомогенных катализаторов, даже тех, которые активируют водород. То же относится и к реакциям дегидрогенизации. Иначе говоря, существует больщое ко- личество реакций гидро- и дегидрогенизации, которые не могут быть осуществлены без участия твердой поверхности, роль которой, очевидно, сводится к матрицированию направления реакции. [c.104]

Электрохимическое восстановление гидроксиламинов получение 3, 229 пиридиния солей 8, 65 Электрохимическое фторирование карбоновых кислот I, 654 Электроциклические реакции олефинов синтез 1, 194 сл. циклоалканов синтез I, 147 Электроциклические реакции, обзоры [440] [c.141]

При производстве этилена, пропилена, н-бу-тенов, изобутилена, а также смеси алканов и циклоалканов Се—С8 (для последующего получения бензола, толуола или ксилолов)в качестве сырья применяют практически чистые углеводороды (этан, пропан, н-бутан, изобутан). В других процессах в качестве сырья используют фракции газов или нефтей, содержащие смеси углеводородов известного состава (газы Сз—С4, бензины, керосины, тяжелые фракции). Синтез применяют также при получении углеводородов, которые обычно не встречаются в больших количествах в нефти и газе, —, ацетилена, бутадиена, метилбутадиена (изопрена). [c.45]

Бензол С Н — это простейший представитель очень важного класса кирпичиков — циклических исходных молекул для синтеза более сложных структур. Они известны под названием ароматических соединений. Эти соединения образуют отдельный класс, потому что по химическим свойствам они резко отличаются от циклоалканов и их производных. Свое название они получили из-за приятного запаха тех соединений, которые были открыты первыми. [c.216]

Окислением соответствующих ио числу углеродных атомов циклоалканов можно получать и другие дикарбоновые кислоты пимелиновую (С ), пробковую (Сз), себациновую (Сю), деканди-карбоновую ( 12). Однако в отлнчие от нефтяного циклогексана другое циклоалкановое сырье получают многостадийными синтезами, обусловливающими высокую стоимость конечных продуктов. [c.328]

Метода получения циклоалканов, в оснсвном, похо.ки на варианты синтеза ал санов, но имеются и разлитая [c.137]

Для синтеза многих мономеров ароматического ряда служит бензол, который образуется при ароматизации циклоалканов или выделяется из каменноугольной смолы. [c.385]

При нагревании циклоалкилиденпероксидов (например, 65) в инертном растворителе (например, в декане) происходит экструзия СОг в качестве продуктов образуются циклоалкан, содержащий на три углеродных атома меньше, чем исходный пероксид, и лактон, содержащий на два углеродных атома меньше [459] реакция носит название синтеза Стори [460]. Оба продукта получаются в сравнимых выходах, обычно около 15— 25 % каждый. Несмотря на низкие выходы, реакция представляет препаративный интерес, поскольку существует не так много методов для получения больших циклов. Реакция применима для синтеза циклических соединений с числом членов от 8 до 33. В реакцию можно вводить также димерные цикло-алкилиденпероксиды, при этом в качестве продуктов получаются циклоалкан и лактон за счет потери двух молекул и одной молекулы СОг соответственно, например [c.88]

Ацилоиновая конденсация была оригинальным образом использована для первого синтеза катенана (т. 1, разд. 3.5). Ка-тенан получен статистическим синтезом (т. 1, разд. 3.5) следующим образом. В результате ацилоиновой конденсации диэти-лового эфира карбоновой кислоты, содержащей 34 атома углерода (тетратриаконтандиовая кислота), получен циклический ацилоин 39. При восстановлении последнего по реакции Клемменсена при использовании D I и D2O вместо НС1 и Н2О образуется циклоалкан С34, содержащий дейтерий (40) 608] [c.334]

В чем заключается сущность ароматизациин нефти В каких условиях она проводится В качестве примера приведите схемы синтеза бензола и толуола из соответствующих циклоалканов. [c.129]

Единственным общим методом получения циклоалканов является модифицированный синтез Вюрца (разд. 3.1.1), использующий соответствующие дигалогенозамещенные алканы [c.37]

Выходы в реакции сильно зависят от значения п и удовлетворительны лишь для /г = 5 или 6. Кроме того, существует много специфических методов получения циклоалканов определенных размеров, однако все они в данной книге не рассматриваются. В качестве примера приведем метод синтеза циклогексана путем каталитического гидрирования бензола [c.37]

В этом синтезе хлоркарбонильная или бромкарбонильная группа замещает атом водорода в алканах и циклоалканах [1], ароматических углеводородах [2—4], олефинах [3, 5],- кетонах [6] или даже галогенангидридах [7]. Реакции протекают по различным механизмам. По-видимому, свободнорадикальный механизм реализуется при температурах, при которых происходит бромкарбонилирование бромангидридов [c.360]

Алкен-, алкан- и цнклоалканянтарные кислоты, их эфиры и ангидриды применяются в промышленности как пластификаторы, в качестве морозоустойчивых смазок, а также для вулканизации бутадиенакрилонитрильных каучуков [1—4]-В американском патенте [5] описан синтез алкан- и цик-лоалканянтарной кислоты взаимодействием малеинового ангидрида с алканами или циклоалканами в присутствии пере-кисного инициатора. [c.114]

Методы получения циклоалканов, в основном, похожи на варианты синтеза алканов, но имеются и различия. [c.137]

В последнем случае с цинком получены лучшие результаты, чем с натрием. Хотя эта реакция приводит к хорошим выходам только в случае циклопропанов и поэтому не используется для пол .чения большинства циклоалканов, указанный синтез очень хорошо иллюстрирует применение стандартного синтетического приема к специальной задаче получения циклического соединения. [c.267]

Если в начале исследований внимание сосредотачивалось на синтезе линейных перфторпарафинов в качестве кровезаменителей, то в дальнейшем были проведены исследования, направленные на синтез перфторированных разветвленных алканов и циклоалканов. Прогресс в синтезе перфторированных соединений такого типа, как мы уже отмечали выше, стал воз- [c.217]

Реакция гидрирования бензола в циклогексан была уже рассмотрена. Аналогично на №-Ренея гидрируются водородом все алкилпроизводные бензола. Гидрирование идет до циклогексана и его производных. Этот метод является важнейшим источником синтеза циклоалканов. Нафталин каталитически гидрируется до тетрагидронафталина (тетралин), а затем до октагидронафталина (декалин) [c.372]

Синтезы алканов и циклоалканов [c.382]

Многие из важнейших химических реакций галогенопроизводных уже были рассмотрены ранее — это нуклеофильное замещение галогена SnI и Sn2, отщепление элементов НГ при введении тс-связи по механизмам Е и Ег, отщепление двух соседних атомов галогенов в реакции с Zn, при введении тс-связи или двух удаленных друг от друга Г при синтезе циклоалканов. [c.415]

Реакции получения алканов с применением металлоорганических реагентов пригодны и в синтезе циклоалканов. В частности, дибромалканы реагируют при нагревании с металлическим натрием или цинком по типу реакции Вюрца. Из 1,5-дибромпентана может быть получен циклопентан, из 1,6-дибромгексана - циклогексан, а из 1,3-дибромпропапа - циклопропан. [c.211]

При получении циклоалканов обычно исходят из соединений, которые подобно соответствующим представителям алифатического ряда могут быть превращены в насыщенные циклические углеводороды. Болынииство таких исходных соединений для синтеза циклоалканов, в свою очередь, синтезируется из предшественников с открытой цепью с номоп1,ью реакций циклизации. При этом в большинстве случаев существует определеппая связь между размером цикла и выходом циклического соединения. [c.211]

Эта реакция, а также реакции получения алканов с применением металлоорганических реагентов пригодны и в синтезе циклоалканов. [c.48]

Для синтеза производных циклоалканов важное значение имеют -реакции, позволяющие трансформировать одни функциональные группы в другие Они протекают по тем же механизмам, что [c.6]

Реакция расширения цикла позволяет синтезировать так называемые спиросоединения (т е бициклические соединения с одним общим атомом углерода) из пинаконов, получаемых из циклоалканов Примером может служить синтез спиродеканона-2 [c.58]

Райфи [45] описал синтез нескольких циклоалканов путем электрохимического восстановления галогенированных углеводородов в диметилформамиде. Из 1-хлор-З-бромциклобутана (ХЬ) получены бициклобутан и циклобутен. [c.209]

СИНТЕЗ АЛКАНОВ И ЦИКЛОАЛКАНОВ [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология