Циклогексан реакция с галогенами

Физические и химические свойства. Ц. весьма сходны со свойствами соответствующих алканов. Это бесцветные газы (циклопропан) или жидкости, а высшие гомологи —твердые вещества. Трех- и четырехчленные кольца относительно менее устойчивы, чем Ц. с большим числом углеродных атомов, поэтому для них характерны реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Для Ц. с большим размером цикла характерны те же реакции, что и для алканов (радикальное замещение). Циклопропан легко гидрируется и при 120 °С присоединяет два атома водорода с разрывом кольца и образованием пропана. Циклобутан также способен к такому гидрированию, но при 180 °С. Циклопентановые производные гидрируются в еще более жестких условиях при 300 °С и использовании активных катализаторов. Циклогексан не гидрируется. Циклопропан способен с разрывом кольца присоединять два атома брома, переходя в 1,3-дибромпропан.Ц. с большим числом атомов углерода взаимодействуют с галогенами без разрыва кольца, т. е. способны лишь к замещению атомов водорода галогенами, протекающему так же, как и у алканов с незамкнутой цепью. Концентрационные пределы воспламенения в смеси с воздухом 1,3—8,5 % (по объему). [c.76]

Циклогексан вступает с галогенами в реакцию свободнорадикального замещения. [c.110]

Отметим, во-первых, что поведение уходящих групп часто даже качественно отличается от того, что можно было бы ожидать, если бы их влияние на константу скорости определялось только индукционным эффектом. Так, в случае реакций между бензоилгалогенидами и морфолином скорость реакций растет от фтора к иоду, причем разница между указанными галогенами достигает более пяти порядков величины [624]. В связи с этим Литвиненко и Попов [625] предложили воспользоваться этой реакционной серией в циклогексане при 25° С в качестве стандартной для определения численных величин предполагаемого параметра уходящей группы, который они обозначили через т. [c.275]

Оксикетоны получаются в результате обработки а-галоген-кетонов гидроокисями [26, 38] или гидролиза эпоксиэфиров либо в процессе реакции, либо во время выделения продуктов реакции [43, 77]. Такие а-оксикетоны могут подвергнуться последующему гидролитическому или окислительному расщеплению с образованием карбоновых кислот. Образование 21% циклогексан-карбоновой кислоты из хлорметилциклогексилкетона и метилата натрия было приписано гидролизу промежуточного окснметил-кетоиа, так как образования кислоты можно было в значитель- [c.290]

При взаимодействии оптически активного 2-бромоктана с нитритом серебра в диэтиловом эфире образуются 2-нитрооктан и 2-октилнитрит, причем происходит обращение конфигурации. Аналогичный результат получают и в случае оптически активного 2-иодоктана [16]. Если реакцию проводить в циклогексане, бензоле или ацетонитриле, то образуются 2-нитрооктан и 2-октилнитрит также с обращением конфигурации [17]. Важность нуклеофильной атаки нитрит-иона со стороны, обратной той, с которой был связан галоген с атомом углерода, также становится очевидной на основании того факта, что неопентилиодид инертен по отношению к нитриту серебра в тех условиях, в которых в случае других первичных алкилиодидов реакция протекает нацело. [c.122]

Одной из наиболее характерных реакций боразино-вой циклической системы (—ВК—МК —)з является легкое присоединение ими веществ типа НХ (Х = галоген, ОН, ОК) с образованием аддуктов 1 3. Виберг [1] сообщил о ряде подобных аддуктов исходного боразина он же предположил, что эти соединения (XI) по структуре похожи на циклогексан [c.98]

Эти реакции могут быть свойственны и для других молекул, содержащих галоген. Влияние четыреххлористого углерода и некоторых фторуглеродов на радиолиз разбавленных растворов закиси азота в циклогексане свидетельствует о конкуренции этих веществ за образующиеся под действием излучения электроны и согласуется с захватом электрона (разд. 4.6.1). F4 и aFg не конкурируют с закисью азота за электроны, а также не влияют на выход водорода [93]. Это дает основание предположить, что способность растворенных веществ захватывать электрон тесно связана с влиянием их на выход водорода. [c.195]

Галогенирование и гидрогалогенирование олефинов при низких температурах являются примером твердофазных реакций [406], происходящих в многокомпонентных системах. Быстрое присоединение хлора к этилену при низких температурах было отмечено еще в 1955 г. [480]. В работе [403], в одной из первых, было исследовано присоединение хлора по двойной связи при низких температурах. Реакции присоединения по двойным связям подробно рассмотрены в разделах 6.1 и 6.2. Следует отметить, что эти процессы протекают с высокими скоростями и в трехкомпонентных системах. В работе [481] на примере бромирования гексена-1 в замороженных растворах показано, что скорость присоединения галогенов к олефинам увеличивается при понижении температуры и переходе от жидкой фазы к замороженным растворам (рис. 6.7). Реакция имеет отрицательный температурный коэффициент как в жидкой фазе, так и в замороженных растворах. Присоединение иода к олефинам происходит в твердой фазе при низких температурах [482, 483]. При замораживании разбавленных растворов иода и циклогексена в циклогексане или СС14 наблюдается увеличение скорости реакции, в то время как при комнатной температуре в тех же растворах реакция практически не происходит [482]. В работе изучено темновое присоединение иода к цик-логексену. Начальная скорость реакции при —190 °С выше, чем при —40 °С, однако общее количество израсходованного за 20 мин иода больше при —40 °С. Переморажива-ние растворов увеличивало скорость реакции при всех температурах [482]. [c.147]

Производство полиэтилена при низком давлении. Полимеризацию этилена при низком давлении проводят в присутствии металлоорганического катализатора в среде инертного растворителя (гептан, гексан, циклогексан, бензин). Катализатором полимеризации служит комплексная система, состоящая из тетрахлорида титана и алкилов алюминия. В качестве катализаторов реакции могут использоваться и другие комплексные соединения алкилов металлов первой, второй и третьей групп с солями металлов переменной валентности. Однако на практике чаще всего применяют алкилы алюминия (этил, пропил, бутил) с галогенами титана (ТЮЦ и Т1С1з). Полимеризация этилена на этих катализаторах протекает по анионному механизму. [c.228]

Известны другие цепные реакции введения галогенов в полимерные молекулы. Караш, Кейн и Браун [81, 82] показали, что в молекулы циклогексана и ациклических углеводородов можно ввести хлорформильные группы, используя для этой цели оксалилхлорид или фосген. Указанные реагенты взаимодействуют с ациклическими углеводородами медленнее, чем с циклогексаном. Установлено, что эти реакции протекают по цепному механизму и замедляются в присутствии толуола. [c.238]