Бромоктаи

Задача 17.6. (Решайте эту задачу после задачи 17.5.) При реакции (—)-2-бромоктана с удельным вращением —30,3° (—0,529 рад) с этилат-ионом в спиртовом растворе получен 2-этоксиоктан с удельным вращением +15,3° (+0,267 рад). Используя данные о конфигурации и максимальном вращении бромида (стр. 451). ответьте на следующие вопросы а) Происходит ли в этой реакции полное сохранение конфигурации, полное обращение конфигурации или инверсия с рацемизацией б) Каков вероятнее всего механизм этой реакции в) Является ли этот механизм именно тем, который вы предполагаете для данных реагента и растворителя г) По какому механизму, можно предположить, протекает альтернативный синтез (задача 17.5) 2-этоксиоктаиа из алкоголята октанола-2 и бромистого этила д) Почему продукты двух синтезов имеют противоположное вращение [c.538]

Если гидролиз (—)-2-бромоктана проводится в условиях реакции первого порядка (низкая концентрация гидроксил-ионов), то образуется (+)-окта-нол-2 [c.456]

Необходимо отметить, что трехфазные катализаторы типа твердофазных сорастворителей ведут реакцию феноксида с гомологами алкилбромидов избирательно, что не наблюдалось при обычной МФК-реакции. Так, превращение 1-бромбутана идет намного быстрее, чем 1-бромоктана [58]. Обзор по трехфазным катализаторам дан в работе [56]. [c.79]

Чтобы ответить на подобный вопрос, необходимо знать оптическую чистоту исходного и конечного веществ — в данном случае 2-бромоктана и октанола-2. Кроме того, необходимо знать максимальные вращения бромида и спирта, т. е. вращения оптически чистых образцов каждого соединения. [c.451]

Предположим, что известно вращение оптически чистых 2-бромоктана [36,0° (0,628 рад)] и октанола-2 (10,3° (0,180 рад)]. Если из оптически чистого бромида образует- [c.451]

Вызывала сомнения величина оптического вращения оптически чистого 2-бромоктана, использованного Ингольдом, но основной вывод о полной инверсии в 5м2-реакциях подтвержден окончательно изучением других систем (не алкилгалогенидов, разд. 21.8) и элегантной работой по исследованию радиоактивности и оптической активности (задача 14, стр. 473), [c.452]

Увеличение концентрации [0Н 1 ускоряет реакцию второго порядка и не влияет на скорость реакции первого порядка. При высокой концентрации гидроксил-ионов реакция второго порядка идет настолько быстро, что практически весь вторичный алкилгалогенид реагирует по 8 2-механизму. Поведение оптически активного 2-бромоктана в 8 2-реакции изучено (разд. 14.10) с использованием высокой концентрации 10Н"1. [c.456]

Аналогично уменьшение концентрации гидроксил-ионов замедляет реакцию второго порядка, но не влияет на реакцию первого порядка. Поведение оптически активного 2-бромоктана в 8м1-реакции изучалось при низких концентрациях ЮН 1. [c.456]

Действительно, при гидролизе оптически активного а-хлорэтилбензола по механизму SnI в зависимости от условий реакции образуется 83—98% рацемизованного вещества и 2—17% оптически активного, инвертированного [21] гидролиз же 2-бромоктана по механизму SnI приводит к получению 66% рацемизованного вещества и 34% инвертированного [22]. [c.85]

При взаимодействии 1-бромоктана с нитритом серебра в сухом эфире [c.249]

Нитрооктан. Подробные указания по синтезу этого нитропарафина с выходом 75—80% из 1-бромоктана приведены в сборнике Синтезы органических препаратов [75]. [c.146]

Совершенно аналогично добавка диметилсульфоксида в ходе явной 8 2-реакции (—)-2-бромоктана с тиоцианатом натрия также ведет к частичному (22%) образованию продукта с сохранением конфигурации. Соответственно наблюдается рацемизация на 44%, чего не следовало бы ожидать по классическим представлениям [c.163]

Рассчитанная степень рацемизации зависит от ненадежной величины удельного вращения 2-бромоктана. [c.363]

Карбоний-ионный механизм и результаты сольволиза (- -)-2-бромоктана (Образование изомерно чистого 2-октанола и этил-2-октило-вого эфира.) [c.175]

Мопомолекулярное замещение, как это ни странно на первый взгляд, не всегда приводит к образованию рацемической смеси продуктов. Образование рацемата кажется естественным результатом этой реакции, поскольку карбониевый ион может принять планарную конфигурацию, и, если нуклеофильная атака равновероятна с обеих сторон, результатом наверняка должна быть рацемизация продукта. Установлено, что относительно долго живущие карбониевые ионы (стабилизирование за счет интенсивной делокализации электронов) обычно образуют при реакции рацемические смеси. Такие ионы претерпевают симметричную сольватацию перед нуклеофильной атакой, вследствие чего эта атака может с одинаковой легкостью протекать с любой стороны. Но для очень реакционноспособных карбониевых ионов нуклеофильная атака обычно начинается до того, как уходящая группа будет полностью удалена от карбоний-иона и отделена от него молекулами растворителя. Наличие с одной из сторон иона объемистого сольватированного аниона затрудняет атаку с этой стороны. Вследствие этого замещение часто приводит к обращению конфигурации, в результате чего продукт, который должен быть полным рацематом, является (хотя бы в небольшой степени) оптически активным. Так, 5 дг1-гидролиз (- -)-1-хлор-1-фенилэтана во влажном ацетоне дает примерно 10% продукта инверсии и 90% рацемического 1-фенилэтанола, а сольволиз 2-бромоктана во влажном этаноле — примерно 50% продукта инверсии. [c.218]

НОЙ фазе, подтверждает высказанное предположение о протекании реакции либо в органической фазе, либо (что также возможно) в мицеллярной фазе. Правильность этих выводов была показана в ходе дальнейших исследований. Предположение о быстром установлении экстракционного равновесия (см. схему 2.1) подтверждено при изучении обмена анионов с помощью ион-селективных электродов. Из этих данных следует, что стадия, определяющая скорость, должна проходить в органической фазе. Константы скорости второго порядка для алкилирования нитрофенолята тетрапентиламмония были почти одинаковы для гомогенной реакции в дихлорметане и для реакции в системе СНаСУНаО [72]. Влияние различных катализаторов на ход реакции 1-бромоктана с ионом тиофенолята изучено в системе бензол/вода [3, 4]. [c.46]

Стереохимия реакции 2-бромоктана свидетельствует об атаке с тьиа в соответствии с 2-механизмом исследование других оптически активных соединений в условиях, когда реакция имеет второй порядок, дало аналогичные результаты. Стереохимию большинства алкилгалогенидов нельзя исследовать, поскольку они оптически неактивны однако нет причин сомневаться в том, что они также подвергаются атаке с тыла. [c.452]

Это свойство объясняет рацемизацию, наблюдаемую при получении металлоорганических соединений из оптически активных галоидалкилов (см. стр. 372), например при образовании магнийорганического соединения из оптически активного 2-бромоктила (и) [c.483]

При взаимодействии оптически активного 2-бромоктана с нитритом серебра в диэтиловом эфире образуются 2-нитрооктан и 2-октилнитрит, причем происходит обращение конфигурации. Аналогичный результат получают и в случае оптически активного 2-иодоктана [16]. Если реакцию проводить в циклогексане, бензоле или ацетонитриле, то образуются 2-нитрооктан и 2-октилнитрит также с обращением конфигурации [17]. Важность нуклеофильной атаки нитрит-иона со стороны, обратной той, с которой был связан галоген с атомом углерода, также становится очевидной на основании того факта, что неопентилиодид инертен по отношению к нитриту серебра в тех условиях, в которых в случае других первичных алкилиодидов реакция протекает нацело. [c.122]

При кипячении раствора 1-бромоктана (0,01 моля) и к-бутиллития (0,015 коля) в гексане в течение 10—12 час. и последующего разложения реакционной сме( и показано методом газовой хроматографии образование 66% октана, 32% додекан а. Б]10мистый н-бутил в реакционной смеси ые обнаружен. Применяя к-бутиллитий и. бромциклогексан в кипящем гексане, получают циклогексан (56%), циклогексен (5%) и продукты конденсации (33%). С образованием соответствующих углеводородов проходит реакция к-бутиллития с 1- и 2-хлороктаном, 2-бромоктаном, 1-хлоризопентаном, 4-хлЬргептаном, фтор- и хлорциклогексаном [29, 30]. [c.81]

Таким образом, в общем случае отношение E/S определяется сложной взаимосвязью четырех различных механизмов (SnI, Е1,. Sn2, Е2) предсказание результатов здесь представляет крайне трудную задачу. Однако в некоторых случаях положение может быть-упрощено. Так, при нр01ведении реакций в кислых растворах, благоприятствующих мономолекулярным реакциям, иногда удается иметь дело только с двумя переменными факторам и — константами скоростей реакций SnI и Е1. Так, например, в подкисленных водно-спиртовых растворах 2-бромоктана бимолекулярные реакции идут в ничтож -но малой степени, SnI протекает на 90,3%, а Е1 — на 9,7%. [c.206]

Через трехгорлую круглодонную колбу объемом 500 мл снабженную обратным холодильником, трубкой для ввода газа уравнительной воронкой и осушительной трубкой, которую хо рошо прогревают (чтобы удалить влагу), пропускают постоян ный ток гелия. В колбу заливают 25 мл сухого эфира и засы пают 10 г мелконарезанной литиевой проволоки (для увеличе ния поверхности), смесь нагревают с обратным холодильником в течение 30 мин. Медленно заливают раствор 20 г 1-бромокта-декана в смеси с 200 мл сухого эфира в находящуюся в колбе кипящую смесь. В ходе реакции литий становится золотисто-блестящим, а эфирный раствор мутнеет. Реакция заканчивается в тот момент, когда литий меняет окраску — становится матовым. [c.247]

В некоторых случаях в процессе бромирования К-бромсукцин-имидом наблюдались аллильные перегруппировки. Например, при бромировании октена-1 образуется 80 1-бромоктена-2 и 20% 3-бромоктепа-12° 26 при действии К-бромсукцинимида на додецилен-1 выделен 1,4-дибромдодецилен-2 и т. д. [c.290]

В процессе сольволитических реакций, протекающих по механизму 5дг1, рацемизация происходит с очень большой скоростью в случае производных дифенилкарбинола и сходных соединений. Аналогично легко рацемизуется оптически активный а-фенилэтилхлорид эфир, образующийся при сольволизе в метаноле или этаноле, обычно является рацемическим. В 60 и 80% ацетоне конфигурации обращаются на 50 и 20% соответственно. Изменение конфигурации происходит в значительной степени в случае SJvl-реакций вторичных алкилгалогенидов. Инверсия на 70°/о наблюдается при сольволизе 2-бромоктана [c.113]

Аллилнатрий и 2-бромоктан. Аллилнатрий был приготовлен расщеплением диаллилового эфира с помощью натрия (11,7 г 0,52 г-атома) и диаллилового эфира 24,5 г (0,25 моля). Раствор 29 г (0,15 моля) 2-бромоктана в равном объеме гексана был прибавлен по каплям при перемешивании в течение 30 мин. при 0° С. Затем перемешивание продолжалось дополнительно еще час при 0° С и 20 мин. при комнатной температуре. Досле стояния реакционной смеси в течение ночи, > обработки водой из органического слоя выделено 16,4 г 4-метил-1-децена, т. кип. 71—72° С/12 мм, (71% при расчете на [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология