Боразин реакции

Химические реакции боразина [c.139]

Детальное изучение реакций обмена между различно замещенными боразинами указывает на существование равновесия между В-триметил-М-триметил- [c.157]

Известно много других соединений, содержащих связи В — М можно отметить триборин-триимид ВзЫзНб (иначе боразол или боразин). Это бесцветная жидкость, т. кип. 55 °С, т. пл.— 56 С Его получают несколькими способами, в частности, по реакциям [c.334]

Теперь разработан новый метод синтеза боразола с помощью уже упоминавшейся нами реакции LIBH4 и NH4 I, дающей боразан, из которого образуется боразин и боразол. [c.357]

Сообщения о боразотных соединениях относятся еще к началу XIX века. Однако только вдохновенная работа Штока с сотрудниками [5] и экспериментальные методы, развитые ими около 40 лет назад при исследовании гидридов бора, дали необходимый толчок для детального изучения боразотных соединений. В 1926 г. Шток и Поланд [6] исследовали реакцию диборана с аммиаком,, которая привела к открытию боразина (—ВН—ЫН—)з, неорганического бензола . Эту дату можно считать днем рождения новой области химии, химии боразотных соединений. Тем не менее приблизительно до 1950 г. очень мало ученых предпринимало какие-нибудь реальные усилия продолжить исследования в этой новой области. Однако, начиная с этого времени, химией боразотных соединений стало интересоваться гораздо большее число исследователей и были развиты новые методы, которые привели, по крайней мере частично, к замене высоковакуумной техники исследования, использованной в [c.12]

Некоторые основные реакции амин-боранов, такие, как их термическое разложение до аминоборанов и боразинов, будут подробно рассмотрены в последующих главах. Установлено также, что амин-бораны имеют определенное значение как промежуточные продукты в синтезах органоборанов. Из их числа заслуживает внимания успещно проведенное гидробориро-вание олефинов, дающее триалкилборы [62—64] [c.38]

Одной из наиболее характерных реакций боразино-вой циклической системы (—ВК—МК —)з является легкое присоединение ими веществ типа НХ (Х = галоген, ОН, ОК) с образованием аддуктов 1 3. Виберг [1] сообщил о ряде подобных аддуктов исходного боразина он же предположил, что эти соединения (XI) по структуре похожи на циклогексан [c.98]

В 1926 г. Шток и Поланд [1] при реакции диборана и аммиака выделили вещество, которое согласно анализу имело состав ВзМзНе. Вскоре было установлено, что эта молекула имеет циклическую структуру с чередующимися атомами бора и азота и с тех пор боразин (—ВН—НН—)з и его производные заинтересовали химиков главным образом из-за сходства шестичленного боразотного гетероцикла с бензолом и его производными. В самом деле, при сравнении ряда физических свойств бензола и родоначального боразина видно их поразительное сходство (табл. П1-1). Поэто- [c.131]

Виберг и Вольц [3] установили, что выход боразина возрастает с повышением температуры реакции. Время реакции, по-видимому, существенно не изменяет выхода продукта, но влияет на содержание водорода в побочных продуктах. В зависимости от условий реакции определенное количество промеи-суточного продукта НгВ—ЫНг необратимо полимеризуется в виде (ВН—ЫН)х и (ВЫН)ж. Поэтому быстрое нагревание аддукта диборана и аммиака до высоких температур благоприятствует образованию боразина [4]. [c.133]

Возможно, что образование боразина в этой реакции протекает через промежуточный продукт — катион [ЫНзВНгЫНз] . Это предположение основано на том факте, что аммиачные аддукты высших бороводо-родов, которые, как известно, содержат этот ион, также дают боразин при пиролизе [1, 8—10]. [c.134]

Использованию этой основной реакции конденсации для синтеза боразина в значительной степени мешали трудности синтеза и обращения с гидридами бора. Однако с тех пор разработаны более удобные препаративные методы. Впервые были введены боргидриды металлов как легко доступные источники гидридов бора, аммиак заменили хлористым аммонием и реакцию проводят в безводных эфирных растворителях [40, 44, 46, 48]. Но самым важным препаративным достижением явилось получение В-трихлорборазина при реакции хлористого, аммония с треххлори- [c.134]

Даль и Шаффер [43] изучили ряд обменных реакций между боразином и дейтерированными соединениями. При обработке боразина МОзОС и ОСМ происходит обмен связанного с азотом водорода со скоростью, сравнимой со скоростью присоединения. Обмен присоединенного к бору водорода происходил с Ог, МаВ04 и дейтерированным дибораном. Хотя боразин быстро реагирует с дейтерированной водой и этанолом, однако дейтерозамещенный боразин не был обнаружен среди продуктов реакции. [c.142]

Синтез замещенных боразинов с помощью реакций конденсации [c.142]

Синтез М-замещенных боразинов может быть одностадийным, если компоненты нагревать в высококи-пящем эфире (как растворителе). При реакции боргидрида натрия с первичными аминами были получены даже лучшие результаты [46]. Развитием этой концепции является исследованная Эмелеусом и Вейдом [47] реакция диборана с алкилнитрилами, при которой были получены Ы-алкилированные боразины [c.143]

Масс-спектроскопический анализ продуктов, полученных при взаимодействии диборана с Й2р4, указывает на образование фторированных боразинов [49], хотя не было выделено каких-либо определенных индивидуальных продуктов. Диборан спокойно реагирует с галогенированными алкиламинами при этом образуются продукты присоединения, которые при термическом разложении дают соответствующие боразины [50] Эта реакция использована для получения М-фторалкилборазинов [c.143]

Соединение V впервые синтезировали непосредственно при взаимодействии треххлористого бора с о-фенилендиамином при более высоких температурах [80, 81]. Несколько позднее оно было получено при реакции триалкилборатов В(ОК)з с о-фенилендиамином [82] эта реакция является первьш успешным синтезом боразиновых производных непосредственно из эфиров борной кислоты. Ы-Замещенные быс-амино-боры реагируют с безводным аммиаком с образованием боразинов даже при низких температурах [83] [c.147]

Реакции обмена боразинов Замещение водородов, связанных с бором [c.148]

Шлезингер, Риттер и Берг [8] исследовали реакцию боразина и Ы-триметилборазина с триметилбо-ром. Кроме метилдиборана, была получена смесь В-метилированных боразиновых производных, что указывает на обмен водорода, присоединенного к бору в боразине, на метильные группы триметилбора. С тех пор были развиты более практические методы алкилирования и арилирования группы В — Н в боразинах. И гриньяровские, и литийорганические реагенты дают согласно уравнению (111-20) удовлетворительные выходы желаемых продуктов [84] [c.148]

Реакция обмена водорода, присоединенного к бору в М-замещенных боразинах, в других отнощениях детально не была исследована. Так как В-тригалогенборазины— намного более легко доступные соединения, их используют главным образом для последующих реакций обмена, поэтому отсутствие попыток осуществить обмен связанного с бором водорода вполне понятно. [c.148]

О бромировании боразина, в результате которого был получен 2,4-дибромборазин, упоминалось выше (см. гл. III, Б, 3) эта реакция является единственным примером прямого галогенирования групп В — Н в боразинах. [c.148]

ВЫНг—NH—)з был позднее синтезирован по реакции переаминирования [99, 102]. Аналогичным образом получен В-грис-(гидразино)боразин [102] [c.151]

Некоторые другие реакции В-галогенированных боразинов. В-Трихлорборазины образуют с эфирами фосфорной кислоты комплексы 1 3. Эти соединения при нагревании в органических растворителях разлагаются с образованием фосфорилированных боразинов [112] [c.152]

Реакции В-галогенированных боразинов описаны в гл. П. Заслуживает внимания также то, что нельзя осуществить В-алкилирование алюминийтриалкил-аминами. Так, например, при взаимодействии В-трихлорборазина с АШз наблюдается экзотермическая реакция [121] [c.156]

Весьма сомнительно, что реакции В-триорганобо-разинов (—-BR — NH—)з с изоцианатами протекают, как впервые предложил Коршак с сотрудниками [117], через присоединение изоцианата поперек связи N — Н боразина. Бун и Уилкоксон [138] показали, что происходит расщепление боразинового кольца и после перегруппировки с фенилизоцианатом образуется новая циклическая кольцевая система XIV [c.160]

До сих пор механизмы реакций боразинов вряд ли исследовались. Так как боразиновое кольцо имеет и донорные, и акцепторные свойства, то присоединение к боразиновому ядру может протекать по различным направлениям. Обычно боразины образуют аддукты с такими соединениями, как вода, спирты, галогеноводороды в молярном отношении 1 3, даже если один из реагентов находится в избытке. Известно, что такие, как вышеприведенные, донорные молекулы образуют аддукты с другими системами благодаря ионной диссоциации. По-видимому, вполне возможно электронно-донорное присоединение к бору для объяснения взаимодействия таких молекул с боразинами. Термическое разложение этих аддуктов может происходить по любому из трех путей. [c.161]

При выделении галогеноводородов сохраняется исходная циклическая система. Однако стереохимически механизмы присоединения и выделения различны. Это было показано Лаубенгауером и сотрудниками [39] при изучении реакции боразина с гало-генидами дейтерия. [c.161]

Большинство обменных реакций боразинов можно рассматривать как примеры нуклеофильного замещения. Механизм этих реакций легко понять, если принять, что процесс протекает вследствие легкого перехода во время реакции бора из трехкоординационного состояния в четырехкоординационное это обусловлено дефицитом электронов у атома бора. Эту точку [c.162]

Смотреть страницы где упоминается термин Боразин реакции: [c.146] [c.146] [c.79] [c.520] [c.524] [c.533] [c.99] [c.113] [c.23] [c.33] [c.101] [c.141] [c.143] [c.145] [c.149] [c.151] [c.153] [c.156] [c.158] [c.158] [c.158] [c.161] [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология