Нитропиридин оксид

N-оксид пиридина примечателен своей способностью подвергаться нитрованию по положению 4 с образованием N-оксида 4-нитропиридина. О реакционной способности N-оксида пиридина по отношению к электрофилам см. [116, 161, 190]. [c.68]

МЕТИЛ-4-НИТРОПИРИДИН-1-ОКСИД [c.27]

Бром-4-нитропиридин-Ы-оксид [c.94]

Родан-4-нитропиридин-Ы-оксид 488 [c.94]

Реакции -оксида пиридина. Относительно легко соединение нитруется с образованием Ы-оксида у-нитропиридина. Такая ориентация замещения объясняется некоторым электронодонор- [c.691]

Л -Оксиды пиридинов нитруются гораздо легче исходных оснований. Нитрование yV-оксида самого пиридина азотной кислотой или нитратом калия в серной кислоте [105] дает высокие выходы iV-окснда 4-нитропиридина схема (34)) парциальный [c.31]

Полученный осадок экстрагируют дважды кипящим хлороформом порциями по 400—500 мл, причем соединенные вытяжки применяют для экстрагирования водных фильтратов в делительной воронке затем экстрагирование повторяют с несколькими свежими порциями хлороформа по 500 мл. Соединенные хлороформные вытяжки предварительно сушат безводным сернокислым натрием, а затем выпаривают досуха, отгоняя растворитель в вакууме. Остаток переносят в 2-литровую коническую колбу и растворяют в 1,5 л кипящего ацетона. Ацетоновый раствор концентрируют на паровой бане до объема 800—900 мл (когда объем достигает 1 л, начинается кристаллизация) и затем охлаждают его в течение 6—8 час. при 5°. Препарат отфильтровывают с отсасыванием, фильтраты сохраняют отдельно, а осадок промывают эфиром и сушат. Выход составляет 162—173 г (64—68% теоретич.), т. пл. 137—138°. Упомянутые выше ацетоновые фильтраты упаривают до объема 150 мл охлаждают в бане со льдом и полученный таким образом неочищенный препарат (т. пл. 131—135°) перекристаллизовывают из ацетона, в результате чего дополнительно получают 13,5—16,5 г 3-метил-4-нитропиридин-1-оксида с т. пл. 136—138°. Общий выход составляет 178—187 г (70—73% теоретич.). [c.28]

МЕТИЛ-4-НИТРОПИРИДИН-1-ОКСИД 29 [c.29]

Дезоксидирование N-оксида 4-нитропиридина осуществляют также с помощью P Ij в хлороформе при 70—80° С. Выход 4-нитропиридина составляет около 80% [193, 194]. Возможно также использование в качестве дезоксндирующего агента трехбромистого фосфора [195] или оксида азота [8, с. 392]. [c.69]

Описана методика получения 4-нитропиридина из пиридина, когда окисление пиридина до N-оксида, иитрование и дезоксидирование проводят в одной колбе. Выход 4-((итропнрндина в расчете на исходный пиридин 80—83% [191]. [c.69]

Метил-4-нитропиридин-1-оксид был получен нитрованием хлористоводородной соли З-метилпиридин-1-оксида смесью концентрированной серной кислоты и азотнокислого калия О получении этого соединения кратко без подробных данных о проведении эксперимента сообщала Талнкова . [c.29]

Пример 4. 2-амино-3-нитро-4-фенилпиридина. 3-Нитропиридин (10 ммоль) в 50 мл этанола прибавляли по каплям при перемешивании к смеси гидроксиламина гидрохлорида (30 ммоль), гидроксида калия (80 ммоль) и хлористого цинка (10 ммоль) в 100 мл этанола и перемешивали в течение 10-12 ч при комнатной температуре. Реакционную массу выливали в 200 мл воды, экстрагировали хлористым метиленом (3 100 мл). Экстракт промывали водой, сушили и упаривали. Выход 2-амино-5-нитро-пиридина 54%. Т. пл. 188-189 °С Пример 5. 6-Фенил-5-цианимино-1,2,4-триазин. Смесь цианамида (0.42 г, 10 ммоль) и б-фенил-1,2,4-триазин-4-оксида кипятили 30 мин в растворе метилата натрия, приготовленного из [c.136]

Нитропиридин и некоторые замещенные 3-нитропиридины могут быть эффективно получены при использовании оксида азота(У). Первоначально образующийся нитрат К-нитропиридиния подвергается нуклеофильному присоединению диоксида серы, который используется в качестве растворителя, или последовательно добавляемого сульфит-иона с образованием 1,2-дигидропиридина. Миграция нитрогруппы в положения 3 или 5 врезультате [1,5]-сигматроп-ного сдвига и последующее элиминирование нуклеофила приводит к восстановлению ароматической системы [19]. [c.109]

Нитрогруппа тетранитропроизводного в положении 4 пиридинового ядра в отличие от нитрогруппы бензольного кольца подвижна и подобно нитрогруппе 4-нитропиридиН Ы-оксида легко обменивается на алкоксигруппу или хлор [69, 77] [c.39]

Так как злектрофильное замещение в пиридине ограничено несколькими примерами, существует ряд альтернативных путей получения различных производных пиридина. Например, действие на N-ОКСИД пиридина нитрующей смеси при 90 °С приводит к N-оксиду 4-нитропиридина с выходом 83—90%. При этом образуется также очень небольшое количество N-оксида 2-нитропиридина. Замещению подвергается непротонированный N-оксид, реакционная способность которого в 4 10 раза ниже, чем реакционная способность бензола. Поскольку N-оксид может быть затем дезок-сигенирован действием трихлорида фосфора или NO, этот процесс представляет собой удобный путь для получения 4-нитропириди-нов. Интермедиат, образующийся при атаке электрофилом по положению 4, резонансно стабилизирован атомом кислорода (рис. 3.12). Таким образом, 4-нитропиридин может быть получен из пиридина в результате опе pot синтеза, через промежуточное образование N-оксида [23]. [c.167]

Хорошо описано замещение нитрогруппы на алкоксидные и арилоксидные группы по кинетическим данным 4-нитропиридины и их оксиды значительно реакционноспособнее по отношению к алкоксид-ионам, чем соответствующие галогенпроизводные [221]. Хорошо известны также реакции jV-оксида 4-нитропирндина с тиолат-ионами [222]. При действии триэтилфосфита на ЛГ-оксид 2-нитропиридина в равной степени происходят замещение и дезоксидирование [48] схема (82) . [c.50]

Прямое нитрование пиридинов с препаративной целью успещно проходит только в случае пиридинов с пространственно затрудненным гетероатомом или активированных донорными заместителями в кольце. Самый простой путь к 4-нитропиридинам представляет нитрование Л -оксидов пиридинов с последующим восстановлением. Нитропиридины получают также окислением аминопиридинов сильными пероксикислотами [113, 2196, 2216, 394], например кислотой Каро или трифторнеруксусной кислотой в последнем случае образуются Л -оксиды нитропиридинов. Этот обычный путь синтеза 2-нитропиридинов часто применяют и для получения 3-нитроизомеров. [c.87]

Как и в случае Л -оксида 4-нитропиридина, получаемого в сходных условиях, Л/ Оксид 4-нитрохинолина при нуклеофильной атаке легко замещает нитрогруппу, давая различные 4-замещенные Л/-0КСИДЫ хинолина схема (76) . Обычно они легко могут быть [c.240]

Нитрогруппа в 4-нитропиридин-Н-окспде легко замещается отрицательными ионами (нуклеофильными заместителями) при нагревании этого соединения с концентрированной соляной кислотой получается 4-хлорпиридин-М-оксид, превращающийся в результате восстановления в 4-хлорпиридин. [c.711]

С с выходохм 90% получен 4-нитропиридин-Л -оксид вместе с небольшим количеством 2-нитроизомера. Парциальный фактор скорости для. нитрования УУ-оксида пиридина равен жЮ против 10 2° для нитрования пиридина. Большая активность пири-дин-Л -оксида обусловлена тем, что он вступает в нитрование в форме нейтральной молекулы. Направленность реакции объясняется высокой поляризуемостью Уи-оксида в направлении положений 2 и особенно 4, что можно представить в виде повышенного вклада резонансных структур (53а, б). [c.208]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитропиридин оксид: [c.89] [c.393] [c.68] [c.102] [c.89] [c.41] [c.395] [c.31] [c.50] [c.251] [c.618] [c.634] [c.251] [c.618] [c.634] [c.158] [c.431] [c.50] [c.87] [c.223] [c.94] [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология