Сочетание по Вюрцу

Современный вариант сочетания по Вюрцу [c.87]

Особое место среди всего многообразия классов и типов металлоорганических реагентов принадлежит медьорганическим производным. Хотя мы уже неоднократно упоминали об их использовании в роли синтетических эквивалентов карбанионов в таких реакциях образования связи С-С, как сочетание по Вюрцу или присоединение по Михаэлю, здесь уместно несколько более подробно рассмотреть специфику использования этих реагентов, но на этот раз с точки зрения селективности превращений, обеспечиваемых их участием в некоторых реакциях образования связи С-С. [c.170]

Под действием цинковой пыли в метаноле отщепляются оба атома галогенов с образованием алкена при использовании натрия в эфире более предпочтительной становится реакция сочетания по Вюрцу [c.325]

Объясните тот факт, что сочетание по Вюрцу этилбромида и бромбензола является вполне реальным путем получения этилбензола, в то время как сочетание по Вюрцу этилбромида с w-бутилбромидом не может считаться реальным методом синтеза м-гексана. [c.328]

По-видимому, это сочетание явилось первым примером органической реакции, приводящей к образованию новой углерод-угле родной связи, и синтетическая ценность его как метода могла показаться бесспорной. Действительно, во многих учебниках по органической химии, начиная с элементарных курсов, и сейчас о реакции Вюрца говорится как о стандартном методе синтеза углеводородов. На практике же эта реакция применяется лишь при решении довольно узкого круга задач, в частности для синтеза цик.таче-, ских производных (подробнее об этом см. разд, 2.6.2,1,). Основная причина. подобной непопулярносп состоит в том, что в своем классическом варианте сочетание по Вюрцу оказывается не очень эффективным как препаративный метод, если его попытаться применить для сочетания двух разных алкилиодидов, К —I и I. Конечно, при этом будет образовываться требуемый продукт К —К-, но лишь в смеси с продуктами симметричного сочета-. ния К —и К тому же металлический натрий, применяемый в этой [c.83]

В контексте обсуждаемого в данном разлелс материала кажется уместным еще раз подчеркнутьто принципиальное значение, которое может иметь разработка новых реагентов и методов проведения даже хорошо известных реакций. Так, введение в синтетическую практику купратной модификации давно известных литий- или магнийорганических реагентов открьшо совершенно новые перспективы для использования в синтезе целого ряда таких классических реакций, как сочетание по Вюрцу, присоединение по Михаэлю или нуклеофи тьное присоединение по тройной связи. [c.121]

Используемый эфир перед опытом перегоняют над бромистым пропплмагнием. Несмотря на небольшую скорость, с которой это галоидопроизводное с длинной цепью реагирует с магнием, хорошие выходы получают лишь при сильном разбавлении или при медленном добавлении галоидопроизводного. Для высших алифатических галоидопронзводных чрезвычайно важной побочной реакцией является сочетание по Вюрцу. [c.496]

Аллильные группы, связанные л-связью с атомом никеля, должны, на первый взгляд, обладать реакционной способностью замаскированных карбанионов (/сршгго-карбанионов). Действительно, как показал Кори с сотр. [270, 271], эти лиганды способны реагировать с алкил-, алкенил- и даже с арилиодидами в ДМФ, давая продукты сочетания по Вюрцу (схема 241) (см. разд. 15.6.3.3 и 15.6.3.11). Кроме того, связанные с никелем аллильные лиганды могут присоединяться по типу реакции Михаэля к активированным двойным углерод-углеродным связям таких соединении, как акри-лонитрил [272] нли л-бензохинон [273] (схема 242). Тем не меиее участие карбанионов в катализируемых никелем реакциях образования простых углерод-углеродных связей маловероятно, и хотя ранее подобные процессы рассматривались как последовательность стадий окислительного присоединения и восстановительного элиминирования, в настоящее время для этих реакций предполагается радикально-цепной механизм (см. разд. 15.6.3.11). [c.309]

По-видимому, это сочетание явилось первым примером органической реакции, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи, и синтетическая ценность его как метода могла показаться бесспорной. Действительно, во многих учебниках по органической химии, начиная с элементарных курсов, и сейчас о реакции Вюрца говорится как о стандартном методе синтеза углеводородов. На практике же эта реакция применяется лишь при решении довольно узкого круга задач, в частности для синтеза циклических производных (подробнее об этом см. разд. 2.6.2.1.). Основная причина подобной непопулярности состоит в том, что в своем классическом варианте сочетание по Вюрцу оказывается не очень эффективным как препаративный метод, если его попытаться применить для сочетания двух разных алкилиодидов, К —I и Я -1. Конечно, при этом будет образовываться требуемый продукт но лишь в смеси с продуктами симметричного сочетания и К тому же металлический натрий, применяемый в этой реакции в качестве конденсирующего реагента, настолько активен, что практически невозможно проводить эту конденсацию в тех случаях, когда субстрат содержит какие-либо дополнительные функциональные группы. В дальнейшем мы покажем, каким именно образом удалось избавиться от указанных осложнений, а пока ограничимся только простой констатацией того факта, что именно неизбирательность протекания реакции являлась на протяжении многих десятилетий главным препятствием для широкого использования классической реакции Вюрца как метода в органическом синтезе. [c.83]

Только первый из этих методов требует специального рассмотрения. Именно этим способом было синтезировано первое крем-нийорганическое соединение схема (390) [354]. Многие металлорганические реагенты реагируют с триметилхлорсиланом с образованием связей 51 С. Часто используют реагенты Гриньяра, но они гораздо менее активны, чем соответствующие литиевые производные. Реакции часто протекают как смешанное сочетание по Вюрцу, например по схеме (391) [355]. Конечные продукты при этом получают с высоким выходом, так как металлоргани-ческий интермедиат реагирует с хлорсиланом быстрее, чем с ал-килгалогенидом. Сравнительно легко металлорганические соединения реагируют с полигалогенсиланами, давая продукты монозамещения (см, разд. 13.2.1.1). [c.145]

Сочетание по Вюрцу обычно легче протекает в эфирном растворе, и во избежание этой реакции следует работать при низкой температуре и с малой концентрацией алкилгалогенида. Подобная реакция сочетания является основной для тех литийалкилов, в которых связь С — Ы имеет более ионоподобный характер примером такого соединения может служить бензил-литий, который благодаря относительной устойчивости бензильного карбаниона существует преимущественно в ионной форме. Йодистые алкилы являются неподходящими реагентами в этой реакции независимо от того, какой растворитель при этом применяется, поскольку их повышенная реакционная способность по отношению к нуклеофилам почти всегда будет вызывать сочетание. [c.320]

Сочетание по Вюрцу и Фиттигу (цель — удлинение цепи в алифатических и ароматических соединениях) разд. 2, В (б), реакция 1. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология