Вюрца

ПОЛУЧЕНИЕ ПАРАФИНОВ ПРИ ПОМОЩИ РЕАКЦИИ ГРИНЬЯРА-ВЮРЦА [c.403]

Ранее ужо указывалось, что углеводороды с четвертичным атомом углерода не могут быть приготовлены по реакции типа конденсации Гриньяра-Вюрца. Реакция в этих случаях идет с ничтожными выходами [c.405]

В реакции Вюрца-Фиттига происходит конденсация галоидбензола с алкилгалогенидом при помощи металлического натрия в присутствии такого растворителя, как диэтиловый эфир [c.486]

Конденсации по типу реакции Вюрца (а) с алкилгалогенидами (получение парафинов) или (б) аллилгалогенидами (образоваиие 1-олефи-нов или 2-олефинов) [c.399]

Ввиду того, что выходы в этих реакциях низкие, многие исследователи избегали их применения. Однако выходы алкилбензолов часто были не столь низкими, как можно было ожргдать на основании возможности одновременного образования трех продуктов конденсации, а также и другие побочных продуктов. Получение больших количеств алкилбензолов может быть объяснено тем, что реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием фенилнатрия, который легко реагирует е алифатическим галогенидом и труднее с ароматическим галогенидом. Все же реакция Вюрца-Фиттига может быть рекомендована для получения чистого алкилбензола, так как побочные продукты обычно легко отделяются. Например, при реакции бромистого этила и бромбензола образуются 7 -бутан и дифенил в качестве побочных продуктов, оба они очень легко отделяются от этилбензола перегонкой. Этот метод дает лучшие выходы при приготовлении к-алкилбензолов. В большом масштабе 151 реакция Вюрца-Фиттига была применена прп приготовлении н-де- [c.486]

Несколько ранее, в 1848 г., французский химик Шарль Адольф Вюрц (1817—1884), изучавший группу соединений, связанных с аммиаком и потому названных аминами, показал, что у соединений этого типа ядром служит атом азота. В аммиаке атом азота связан с тремя атомами водорода, в аминах один или несколько атомов водорода замещены на органические радикалы. [c.80]

Вторичные хлориды, образующиеся при хлорировании высокомолекулярных углеводородов, столь же мало пригодны и для применения в реакции Гриньяра они обладают весьма малой реакционной способностью. При применении же более жестких условий реакций они обнаруживают склонность к синтезу Вюрца и образованию олефинов. [c.234]

СИНТЕЗЫ ПАРАФИНОВ ПО РЕАКЦИИ ТИПА КОНДЕНСАЦИИ ВЮРЦА [c.402]

КОНДЕНСАЦИЯ НО ТИНУ ВЮРЦА С ЦИНКАЛКИЛАМИ [c.405]

Ниже приводится несколько характерных примеров, показывающих, что во многих случаях при помощи цинкалкилов синтез углеводородов с четвертичным углеродным атомом протекает с лучшими выходами, чем по реакции типа конденсации Вюрца. [c.406]

А. Реакция конденсации типа Вюрца между ароматическим реактивом Гриньяра и алкилсульфатом, приводящая непосредственно к получению ароматического углеводорода по общему уравнению [c.477]

Сульфокислотный слой отделяли от деароматизирован-ного бензина, разбавляли трехкратным объемом воды и разлагали по Кижнеру [19]. Разбавленные сульфокислоты помещали в колбу Вюрца и перегоняли до 210°. Температуру мерили термометром, опущенным в жидкость. Ароматические углеводороды, выделенные в результате гидролиза сульфокислот, отделялись от водного слоя, промывались 10%-ным раствором соды, затем водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись над металлическим натрием. Имея большое количество выделенных ароматических углеводородов, при помощи многократной фракционировки, получили индивидуальные углеводороды. Константы полученных аро-.матических углеводородов сведены в табл. 2. [c.16]

Полученную после сульфирования сульфокислоту разла1али по методу Кпжнера [7], усовершенствованному Казанским и Гасан-Заде [8], Смесь сульфокислоты и серной кислоты отделяли от деароматизированного бензина, добавляли на один объем кислоты три объема воды, переносили в колбу Вюрца, температуру кипящей жидкости измеряли опущенным в нее термометром. Перегонку проводили при 155— 160 С, П0 ле чего оставляли на ночь для выкрнсталлизации сульфокислоты. На второй день на воронке Гутча отделяли кристаллическую сульфокислоту от составной части жидкости. Жидкую часть снова помещали в колбу Вюрца, добавляли тройной объем воды и нагревали до 155—160°С, оставляли на почь и, если на второй день не имело место выделение кристаллической сульфокислоты, нагревали до 210°С. Гидролиз кристаллических сульфокислот проводили следующим образо.м к одной весовой части сульфокислоты добавля- [c.20]

После этого изомсризат-бснзин промывался 5%-ным раствором соды, затем дистиллированной водой, сушился над хлористым кальцием и перегонялся в прнсутствпи металлического иатрия из колбы Вюрца в предела. 68—157°. [c.222]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

Продукты, образуюшреся по уравнению, приведенному в п. а , не являются главными при осуществлении реакции Вюрца. Выходы парафинов ожидаемого строения обычно малы, хотя в отдельных случаях сообщалось и о хороших выходах. Так, при взаимодействии изоамилбромида в эфирном растворе с Na-проволокой удается достигнуть 72 %-ного выхода 2,7-диметилоктана [125]. Полагают, что начальной стадией реакции является образование свободных радикалов [111]. Дополнительное подтверждение взгляда об образовании свободных радикалов при реакции Вюрца получено при цроведении реакции 2,2-диметил-1-хлорпроиана с натрием выход 2,2,5,5-тетраметил гексана (ожидаемый по уравнению реакции Вюрца продукт) мал, неопентана 36%, 1,1-диметилциклопропана 25% [138]. Тюо и Гриньяр [129] при действии натрия на 1-бромоктан достигали 60%-ного выхода гексадекана, но в некоторых других случаях наблюдали лишь образование вторичных продуктов. Они пришли к заключению, что во время протекания реакции Вюрца между щелочными металлами и алкилгалогенидами вероятно образование свободных радикалов, поскольку трудно получить чистые парафины из-за образования вторичных продуктов. Они, а также другие авторы считают, что реакция Гриньяра (типа конденсации Вюрца) является более пригодным препаративным методом. [c.402]

Во время протекания реакции Вюрца в реакционной смеси присутствуют натрийалкилы. Это было показано на примере реакции додецил-хлорида с натрием путем пропускания СОа через реакционную смесь. После такой обработки среди продуктов реакции было обнаружено 20,3% кислоты С,з [88]. Виттиг и Витт [152] такя считают, что образуются натрийалкилы, но подвергают сомнению свободно-радикальный механизм, предпочитая ионную интерпретацию. Ионный механизм для реакции Вюрца предполагается Мортоном [93], который полагает, что свободно-радикальный механизм не доказан. [c.403]

Обычно желательным направлением реакции является получение НМдХ, а парафины рассматриваются как побочные продукты. Другая побочная реакция, обычно маловажная в реакции Гриньяра, но часто являющаяся главным результатом реакции Вюрца с натрием, заключается в образовании, как обычно говорят, продуктов диспропорционирования, т. е. парафина и олефина с тем жо числом углеродных атомов в цепочке, как и в исходном алкилгалогсниде [c.403]

Колбы для перегонки (дистилляции). Для перегонки жидкостей применяют специальные колбы различной емкости, например колбы Вюрца, Клай-зена, Арбузова и другие. Колбы Вюрца (рис. [c.37]

Следующие примеры такн е иллюстрируют низкие выходы при конденсации уэет-галогенидов по Гриньяру-Вюрцу [102] [c.405]

Атом брома, замещенный в этой реакции радикалом R, очень реакционноспособен и поэтому, как и для аллилбромида, удаеася достичь знатательно ббльших выходов желаемых продуктов, чем при образовании парафинов по реакции Гриньяра-Вюрца. [c.411]

Для перегонки собирают ппибпп (рис. 124), состоящий из колбы Вюрца, прямого холодильника и приемника. Кроме того, нужен термометр, рассчитанный на соответствующую температуру. [c.129]

Общая химия (1987) -- [ c.311 ]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.267 , c.268 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.51 , c.110 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.165 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.416 ]

Начала техники лабораторных работ Изд.2 (1971) -- [ c.47 , c.160 , c.162 ]

Основы органической химии Часть 2 (2002) -- [ c.33 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.416 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.15 , c.68 , c.536 , c.560 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.418 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.132 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.159 , c.184 ]

Силивоны (1950) -- [ c.0 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.51 , c.110 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.489 ]

Правила симметрии в химических реакциях (1979) -- [ c.455 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.158 ]

Техника лабораторных работ (1966) -- [ c.60 , c.67 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.47 , c.141 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.326 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.67 , c.94 , c.95 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.67 , c.94 , c.95 ]

Поликонден (1966) -- [ c.43 , c.296 ]

Техника лабораторных работ (1982) -- [ c.30 , c.31 , c.38 , c.39 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.102 ]

Техника лабораторных работ Издание 9 (1969) -- [ c.67 , c.77 ]

Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы (1962) -- [ c.918 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.326 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.50 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.233 , c.609 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.423 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.32 , c.33 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.233 , c.609 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.14 , c.63 , c.503 , c.525 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.57 , c.207 , c.224 , c.382 , c.388 , c.421 , c.441 , c.657 ]

Техника лабораторного эксперимента в химии (1999) -- [ c.0 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.51 , c.52 , c.157 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.203 , c.208 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология