Литий бензил

Вп - бензил ЬВА - диизопропиламид лития [c.9]

Первое сообщение о 1,2-дигидрохиназолине появилось в 1949 г. При восстановлении алюмогидридом лития бензо [ ]-4-хиназолона или его 2-метильного производного образуется 1,2-дигидро-4-оксихиназолин (1,2-дигидро-4-хиназолон) [112] (стр. 284). [c.302]

Поливиниловый спирт относится к сравнительно небольшой группе синтетических полимерных соединений, хорошо растворимых в воде, гликолях, глицерине и в то же время обладаюш,их высокой стойкостью к действию большинства универсальных органических растворителей. Особенно ценна высокая масло-, бензо- и керосиностойкость поливинилового спирта, удачно сочетающаяся с высокой упругостью пластифицированного поли-.мера (пластификаторы—глицерин или гликоли) и со способностью его образовывать бесцветные прозрачные, светостойкие пленки и нити, легко формоваться в изделия методом литья под давлением. Пленки и изделия из поливинилового спирта отличаются высокой поверхностной твердостью и низкой хладотекучестью в нагруженном состоянии. Несмотря на присутствие пластификатора в эластичных пленках, они обладают хорошей прочностью, особенно при растяжении ( 600 кг1смР ) и истирании, превышающей прочность резин. Газонепроницаемость пленок из поливинилового спирта в 15—20 раз (в зависимости от степени пластифицирования) превышает газонепроницаемость вулканизованной пленки натурального каучука. Такая прекрасная газонепроницаемость и высокая температура стеклования поливинилового спирта обусловлены возникновением водородных связей между звеньями соседних макромолекул [c.284]

Для веществ, полученных в ходе реакций присоединения, применяют термин аддукты (от лат. addere — добавлять, прибавлять) их полные формулы записывают в виде формул исходных веществ, соединенных точкой, например BI3-PI3 или uSO -SHjO. Термин аддукт употребляют также в более ограниченном смысле для наименования продуктов внешнесферной координации нейтральных молекул незаряженными комплексными соединениями. Такие аддукты известны как в виде индивидуальных соединений, так и в растворах. Пример первого типа — это соединение дигидрата пикрата Li с краун-эфиром бенз-15-корона-5 (см. 3.4) атом лития окружен расположенными в вершинах тетраэдра двумя атомами кислорода пикрат-иона и двумя — от молекул Н2О краун-эфир внешнесферно привязан к комплексу четырьмя водородными связями. [c.25]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

В качестве алкилирующего реагента чаще используют галогениды, но на практике, однако, эти реакции нередко сопровождаются значительными осложнениями, чаще всего связанными с конкурентно протекающими процессами обмена галогена и водорода на литий. К тому же алкилгалогениды имеют тенденцию к дегидрогалогенированию. Тем не менее реакции алкилирования применяются довольно часто, особенно при использовании в качестве субстрата реакционноспособных бензил- и аллилгалогени-дов, метилиодида и других галогенидов [c.245]

Пуж действии ацетиленидов лития и натужя в жидком аммиаке на хлористый бензил вместо ожидаемого бензил-ацетилена были выделены СН(СП2-СеНг,) С С1Т и [c.123]

На примере дициклогексил-18-краун-6 и 18-краун-6 показано, что краун зфиры мало пригодны для разделения натрия и щелочных металлов [698]. Определены коэффициенты распределения натрия (лития, калия, рубидия, цезия) между кислыми растворами и осадком, образованным при встряхивании растворов бензо-15-краун-5, а-дибензо-24-краун-8, дибензо-18-краун-6 и 15-краун-5 в Hg la с раствором молибдофосфорной гетерополикислоты в 2 М HNO3 [732]. [c.40]

Для получения раствора фениллития необходимы трехгорлая колба на 500 мл, обратный холодильник и ртутный затвор, механическая (KPG) мешалка, трубка для подачи газа и капельная воронка. 6 г тонких пластинок металлического лития вносят в 100 мл свежеперегнанного над бензо-феионкетилнатрием эфира (в дальнейшем называется кетиловым эфиром). Затем приливают по каплям при интенсивном перемешивании 64 г свежеперегнанного бромбензола, растворенного в 200 мл кетилового эфира, с такой скоростью, чтобы раствор интенсивно кипел. После добавления всего количества бромбензола смесь кипятят еще I ч (обратный холодильник). По охлаждении раствор фильтруют через пористый стеклянный фильтр 03. Полученный прозрачный раствор содержит 10% фениллития. [c.1618]

Однако, повидимому, примегтение этого способа нитрования ограничивается лишь ароматическими углеводородами и соединениями с заместителями, ориентирующими только в о- и р-положение, так как при наличии в ядре групп, направляющих нитрогруппу в т-положение, иитрование не идет з. При действии азотнокислой меди и уксусного ангидрида на дифенил образуется р-н итро- и р, р -л и н И т р о д и ф е и и л, из дибензила в этих условиях получается р,р -д и нитродибензил, а бензил и стильбен не вступают в эту реакцию Из анилина, азотнокислого лития и уксусного ангидрида получается р-н и т р о а ц ет а н и л и д 1 , тогда как применение солей меди или железа ведет к образованию о-и 3 о м е р а. Доп. ред.] [c.281]

Магнийорганические соединения присоединяются к хромонам и флаво-нам [55], в то время как взаимодействие бутиллития с 2-метилхромоном приводит к образованию кетила лития [196]. Было найдено, что как алифатические, так и ароматические магнийорганические соединения реагируют только по схеме 1,2-присоединения [197—199]. Реакция 3-метил-5,6-бензо-хромона с магнийорганическими соединениями не дает удовлетворительных результатов вследствие пространственных затруднений [200]. -Хроме-нолы (VIII), получающиеся при реакциях хромонов с магнийорганическими соединениями, действием кислот легко превращаются в соли бензопирилия (IX) [200]. [c.194]

При каталитическом восстановлении над платиной соединение поглощает 3 моля водорода и образует 2-(М-Р-бензиламино)-1,2-дифенилэтанол. Алюмогидрид лития дает 1-бензил-2,3-дифенилпиперазин (см. схему на стр. 343). [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология