Виртуальный уровень

Предположим, что характеризует виртуальный уровень [c.116]

При 1>0. Если А <0 (энергетически недостижимый виртуальный уровень), то Ок, переходит в Од,(д = — к ) [c.609]

А вот теперь нам снова пора вспомнить про Раман-эф-фект. Молекула, не способная из-за своей симметричности дать линию в ИК-спектре, может не хуже любой другой подняться на виртуальный уровень при взаимодействии с квантом красного света. Но раз так, то и опуститься на [c.172]

КР-спектры удачно сочетаются не только с ИК-, но и с УФ-спектроскопией они успешно дополняют в ее исконной сфере — в доказательстве наличия в молекуле системы сопряженных связей. Если в УФ-спектрах появление такой системы приводит к смещению полосы поглощения, то в КР-спектроскопии — к резкому возрастанию ее интенсивности. Дело в том, что к переходу на виртуальный уровень молекула склонна тем сильнее, чем подвижнее ее электронная система, чем выше ее поляризуемость. Так что прочные и жесткие связи, например, одинарные, в КР-спектрах проявляются слабее, чем двойные. Подвижность же электронов, скажем, бутадиена (в соответствии с его троичной структурой), очень высока, и интенсивность полосы возрастает по сравнению с этиленом не вдвое, как в УФ-спектре, а более чем в [c.177]

Зададимся вопросом что происходит с молекулой, когда с ней сталкивается квант, энергия которого недостаточна для поднятия электрона на следующий высший уровень Например, красного света бывает достаточно для возбуждения таких немногих веществ, как хлорофиллы или индиго. Но в большинстве случаев для возбуждения электронов энергия такого света слишком мала, а вот для возбуждения колебаний — даже чересчур велика. Может ли молекула пренебречь таким невезучим квантом Оказывается, нет. Она все равно возбудится, но мимолетно, попадая не на законный, дозволенный теорией уровень, а на так называемый виртуальный. Жить на нем система не может, так же как человек не может плавать в воздухе. Так что с квантом приходится немедленно расстаться. При этом он иногда несет некоторые энергетические убытки... Если молекула спрыгнет с виртуального уровня не на исходный, а на подуровень, соответствующий ее колебательно-возбужденному состоянию, кванту придется расстаться с частью энергии, равной высоте этого подуровня. Это приводит на практике к тому, что в раствор входит красный свет с одной длиной волны, а выходит, в простейшем случае, уже с двумя в результате описанного выше процесса появляется слабая дополнительная полоса, называемая стоксовой (в честь [c.169]

Согласно этой схеме молекула, взаимодействуя с фотоном монохроматического излучения сначала возбуждается до какого-то неустойчивого, так называемого виртуального, состояния. Затем она может отдавать этот фотон, не обмениваясь с ним энергией, т. е. возвращаясь в исходное состояние,— это релеев-ское рассеяние света. Возможно, однако, заимствование молекулой части энергии фотона, т. е. отдается фотон меньщей энергии, а молекула переходит на более высокий по сравнению с исходным энергетический уровень Е, — это стоксово КР. Если молекула уже находилась в возбужденном состоянии Е, то пр взаимодействии с фотоном она может отдавать часть своей энергии рассеивая фотон большей энергии и переходя на более низкий энергетический уровень Е",— это антистоксово КР. В связи с меньшей заселенностью более высоких уровней в соответствии с тепловым распределением молекул антистоксовых переходов в единицу времени происходит меньше, чем стоксовых, так что интенсив- [c.176]

Виртуальный мир ясная структура изменяемый уровень сложности управляемый эксперимент [c.45]

В приведенной схеме промежуточное состояние + Ау в процессе рассеяния рассматривают как виртуалы1ый уровень. Реальный уровень может находиться выше или ниже виртуального уровня. В случае, если виртуальный уровень совпадает с реальным, говорят о резонансном комбинационном рассеянии. В последнем случае интенсивность излучения резко возрастает. [c.123]

В связи с этим энергия Е = ti kl 2 x), соответствующая значению. = feo, при котором логарифмическая производная /(fe) o6paibaeT H в нуль, называется резонансной энергией, и говорят, что потенциальная яма имеет виртуальный уровень энергии Во. Для ямы прямоугольной формы равенство нулю логарифмической производной сводилось к равенству (110,16). [c.523]

Первая попытка воспроизвести свертывание белковой цепи с помощью упрощенной модели аминокислотной последовательности была предпринята в 1975 г. М. Левиттом и А. Уоршелом [29, 30]. Авторы представили белковую цепь в виде последовательности, в которой каждый остаток аппроксимирован двумя центрами атомом С и боковой цепью в виде сферы с радиусом, равным среднему радиусу вращения соответствующей атомной группы. Предполагалось, что взаимодействия возможны только между сферами боковых цепей, а атомы С определяют лишь контур пептидного остова. В такой бусиничной с шаровыми подвесками модели остаток имеет только одну степень свободы - торсионный угол вращения относительно виртуальной связи, соединяющей два соседних атома С (а ). Со столь упрощенным описанием геометрии белковой цепи соизмерим и учет внутримолекулярных невалентных взаимодействий. При расчете энергии предполагалось, что белковая цепь состоит не из 20 различных аминокислотных остатков, а всего только из трех Ala, Gly и Pro. Потенциалы вращения вокруг виртуальных связей С -С были получены путем усреднения энергии по всем конфигурациям дипептидов Ala-Ala, Ala-Gly, Ala-Pro. Gly-Gly, Gly-Ala и Pro-Ala, предполагая их зависимость исключительно от природы второй аминокислоты. Для остатков Asp и Asn использован потенциал, найденный для Gly, а для других остатков, кроме Pro, - потенциал Ala. Выбор одинаковых потенциалов для Asp, Asn и Gly обоснован тем обстоятельством, что эти остатки часто встречаются в (3-изгибах основной цепи. Таков же уровень обоснования других приближений. [c.484]

В то же время, если энергия валентных состояний адатома находится за пределами валентной зоны металла, виртуальные связывающие состояния образоваться не могут. Если атомный энергетический уровень расположен значительно ниже уровня Ферми, то в принципе возможен такой переход электрона с уровня Ферми и образование адиона, при котором кулоновское отталкизаике электронов в ионе не повышает энергию ионного состояния (после учета взаимодействия между ионом и его изображением в металле) настолько, чтобы связывание стало невозможным. Однако атомный энергетический уровень, по-видимому, редко располагается настолько низко, чтобы имела место чисто ионная адсорбция. Более вероятным представляется промежуточный вариант электроны не локализуются на адатоме, а распределяются между ним и одним или несколькихми поверхностными атомами металла с образованием квазинор-мальной ковалентной связи. Вполне допустимо участие в этом связывании металлических валентных состояний у верхней границы валентной зоны, где их плотность (для переходных металлов максимальна. [c.18]

Интересно, что специфическая ароматическая (или антиаро-матическая) энергия делокализации обусловлена некоторыми круговыми диаграммами, описывающими циркуляцию электрона по циклу. Например, на последней диаграмме электрон переносится от связи 1 на разрыхляющий уровень связи 2, затем на разрыхляющий уровень связи 3, а потохм в обратную сторону с заполнением дырки связи 1. Специфический ароматический вклад обусловлен виртуальными л-токами в цикле. [c.393]

Внешний уровень состоит из представлений пользователей, каждое из которых описывает фрагмент предметной области. Этот уровень определяет точку зрения на БД отдельных приложений. Каждое приложение видит и обрабатывает только те данные, которые необходимы именно этому приложению. Наличие внешних моделей позволяет обеспечить логическую независимость отдельных приложений и предполагает возможность изменения одного приложения без корректировки остальных приложений, работающих с этой БД. Внешняя модель не всегда является подмножеством даталогической. В таких случаях СУБД обеспечивает преобразование типов данных, порядок работы с виртуальными полями и т.д. [c.144]

Со столь упрощенным описанием геометрии белковой цепи соизмерима и степень приближенности учета внутримолекулярных взаимодействий. При энергетической оценке предполагалось, что белковая цепь состоит не из 20 аминокислотных остатков, а из трех Ala, Gly и Pro. Потенциалы вращения вокруг виртуальных связей С —С были получены путем усреднения энергии по всем конформациям дипептидов Ala—Ala, Ala—Gly, Ala—Pro, Gly—Gly, Gly—Ala и Pro—Ala. Принято, что каждый потенциал зависит только от природы второй аминокислоты. Для остатков Asp и Asn использован потенциал, найденный для Gly, а для остальных остатков, кроме Pro, — потенциал Ala. Выбор одинаковых потенциалов для Asp, Asn и Gly обоснован тем обстоятельством, что эти остатки часто встречаются в поворотах цепи. Таков же уровень обоснования в других случаях. Эффективный потенциал взаимодействия между двумя одинаковыми боковыми цепями Ala, Gly и Pro рассчитывался по функции типа Леннарда—Джонсона как сумма энергии взаимодействий всех атомов в одной сфере с атомами в другой. Потенциалы взаимодействий между разноименными боковыми цепями получены из феднегеометрического комбинационного правила. Свертывание модели определялось путем решения уравнений молекулярной динамики, а влияние окружающей среды учитывалось введением специальной энергетической составляющей гидрофобных взаимодействий. Последние оценивались по данным растворимости аминокислот в воде и этаноле. [c.288]

До сих пор обсуждалось рассеяние света, не сопровождаемое изменением длины волны. Но ведь она иной раз и меняется. Напомню столкновение любого светового кванта с мааекулой сопровождается кратковременным виртуальным взаимодействием. После него квант отлетает, а молекула возвращается, как правило, на свой исходный нулевой энергетический уровень. Есть, однако, некоторая вероятность, что она вернется не на нулевой, а на один из колебательно возбужденных подуровней, похитив нужную для этого толику энергии у того самого, вроде бы безразличного ей кванта. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология