Металлические валентные соединения

Робин и Дей [57] отметили, что на рис. 10.27,6 один из энергетических минимумов соответствует электронной волновой функции, описывающей состояние, в котором неспаренный электрон находится в основном на одном атоме металла, но и в небольшой степени делокализован на другом атоме. Эти авторы предположили, что соединения смешанной валентности можно разделить на три класса (I — 1П) в зависимости от характера распределения электронной плотности на двух металлических центрах (делокализация отсутствует, небольшая делокализация, полная делокализация электронной плотности между двумя центрами). [c.122]

Аналогичное поведение обнаруживается и у элементов группы VA, но граница между металлами и неметаллами в этой группе проходит ниже. Азот и фосфор являются неметаллами, химия их ковалентных соединений и возможные состояния окисления определяются наличием пяти валентных электронов в конфигурации Азот и фосфор чаще всего имеют степени окисления — 3, -Ь 3 и +5. Мыщьяк As и сурьма Sb-семи-металлы, образующие амфотерные оксиды, и только висмут обладает металлическими свойствами. Для As и Sb наиболее важным является состояние окисления + 3. Для Bi оно единственно возможное, если не считать степеней окисления, проявляемых в некоторых чрезвычайно специфических условиях. Висмут не может терять все пять валентных электронов требуемая для этого энергия слишком велика. Однако он теряет три бр-электро-на, образуя ион Bi . [c.455]

Задача 2. При взаимодействии 23,7 г металлического олова с избытком соляной кислоты выделился водород в количестве, достаточном, чтобы получить 12,7 г металлической меди при восстановлении оксида меди. Определить эквивалент олова и его валентность в полученном соединении. [c.170]

Механизм действия. Деактиватор металла облегчает задачу антиокислителя, устраняя причину дополнительного возникновения радикалов он образует с ионами металла неионные комплексные соединения, в которых металл сохраняет только одно валентное состояние, т. е. деактиватор металла действует по принципиально иному механизму, чем антиокислитель. Таким образом деактиватор металла выводит из сферы реакции значительную часть металлического катализатора. [c.123]

Рис. У.8. Корреляционная диаграмма интервалов изомерных сдвигов Те для соединений железа и различных валентных состояниях (в скобках) относительно металлического железа

Эффективность присадки зависит от валентного состояния и положения элементов в молекуле присадки, наличия функциональных групп, их синергизма и других факторов. Применение фосфор-, серу-, кислород- и азотсодержащих соединений в качестве присадок к смазочным маслам тесно связано с особенностью электронной структуры этих элементов. Взаимодействие их с металлической поверхностью деталей двигателя приводит к модифицированию последней (изменению структуры) и за счет образования защитных пленок обеспечиваются противокоррозионные, противоизносные и противозадирные свойства указанных соединений в растворе масел. Кроме того, присадки, содержащие эти элементы, стабилизируют масло, обрывая цепь окисления по реакции с пер-оксидными радикалами и разрушая гидропероксиды. [c.9]

Впоследствии в отличие от обычных валентных соединений металлов с неметаллами подобные соединения металлов друг с другом стали называться металлическими, или интерметаллическими. Они могут растворять в себе исходные компоненты и образовывать твердые растворы на своей основе — тоже фазы [c.274]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Интересно отметить, что хром в металлическом состоянии имеет металлическую валентность 6, соответствующую степени окисления + 6, характерной для хроматов и бихроматов, а не более низкой степени окисления -ЬЗ, характерной для солей хрома металлы марганец,, железо, кобальт и никель тоже имеют металлическую валентность 6, хотя почти все эти элементы образуют соединения со степенями окисления + 2 и -ЬЗ. Ценные физические свойства переходных металлов обусловлены высокой металлической валентностью этих элементов. [c.494]

Типичное строение металлических клешнеобразных соединений выражено формулой VI, в которой М обозначает металл, а X—валентность металла. [c.104]

Сопоставьте значения металлических валентностей натрия, магния и алюминия со степенями окисления этих элементов в их важнейших соединениях. [c.535]

При изучении кинетики полимеризации в окислительновосстановительных системах нами было обнаружено, что органические внутрикомплексные соединения некоторых металлов переменной валентности, кроме каталитического действия, оказывают и замедляющее действие на полимеризацию винильных соединений. Как с теоретической, так и с практической точек зрения представляло интерес произвести подробное исследование замедляющего влияния металлических комплексных соединений. [c.366]

Свежеприготовленные растворы этих окисей и гидроокисей во многом сходны с растворами высокомолекулярных соединений. Эти вещества осаждаются из растворов при введении электролита, но осадок легко вновь переходит в коллоидный раствор, если коагулятор удалить. Такое осаждение и диспергирование, например двуокиси олова, может быть произведено сколь угодно большое число раз. Действие электролитов на растворы таких веществ и влияние валентности иона, вызывающего понижение -потенциала частиц, далеко не столь значительны, как для типичных коллоидных систем, например металлических золей и золей сульфидов металлов. Относительная вязкость растворов подобных веществ значительно выше, чем обычных золей. Наконец, растворы их обладают способностью давать студни, очень сходные по свойствам со студнями высокомолекулярных веществ. [c.422]

Нетрудно сообразить, что поскольку щелочноземельные металлы Ве, Mg, Са, 8г и Ва очень сходны по своим химическим свойствам, их следует расположить друг под другом, как это и сделано на рис. 7-3. Каждый период завершается элементами с неметаллическими свойствами, и О, 8, 8е и Те образуют семейство элементов с валентностью 2, у которых при переходе от О к Те постепенно нарастают металлические свойства О-типичный неметалл, а Те располагается в особой пограничной зоне таблицы между металлами и неметаллами, где находятся так называемые семиме-таллы ( полуметаллы ), или металлоиды. Элементы К, Р, Аз, 8Ь и В1 образуют семейство, отличительной особенностью элементов в котором является способность присоединять три электрона в некоторых соединениях, а также постепенный переход от неметаллических свойств у N и Р к семиметаллическим у Аз и металлическим у 8Ь и В1, Элементы С, 81, Се, 8п и РЬ также образуют семейство, характерным свойством элементов в котором является валентность 4. Для этих элементов пограничная линия между металлами и неметаллами располагается на один период выше С-типичный неметалл, 81 и Ое-семиметаллы, а 8п и РЬ металлы. Наконец, семейство элементов В, А1, Са, 1п и Т1 образует ионы с зарядами + 3 [c.314]

Во внешнем слое электронной оболочки у атомов элементов С и 51 содержится по 4 электрона, которые располагаются на одинаковых подуровнях 2з 2р , Зз Зр . Поэтому максимальная отрицательная и положительная степень окисления этих элементов в химических соединениях равна четырем. За счет увеличения радиуса атомов, а следовательно, и удаления валентного слоя электронов у кремния появляются металлические свойства и ослабевают неметаллические (металлоидные). [c.376]

Химическая связь в твердом теле с координационной структурой может быть хорошо описана с позиций ММО. Если при описании простых молекул методы ВС и МО могут быть использованы одинаково широко, то образование твердых тел нельзя интерпретировать методом ВС. Здесь наиболее очевидны преимущества ММО. В рамках этого метода химическая связь между партнерами может осуществляться не только при парноэлектронных (валентных) взаимодействиях, но и при образовании невалентных орбитальных связей. В кристаллах, образовапиых с участием таких связей, электроны делокализованы или в части системы, охватывающей несколько атомов, или во всем кристалле. Например, при образовании металлических кристаллов наблюдаются большие координационные числа (как правило, 8 и 12). В то же время количества валентных электронов в металлах явно недостаточно для образования такого числа парно-электронных связей. При этом химическая связь осуществляется за счет обслуживания электроном большого числа структурных единиц (атомов). Химическая связь такого типа называется многоцентровой связью с дефицитом электронов. Таким образом, в отличие от валентных соединений здесь нельзя выделить отдельные связи, попарно соединяющие между собой соседние атомы. Хотя атомы связаны в устойчивую систему, между ними не существует классически понимаемых химических связей. Специфика взаимодействия большого количества частиц состоит в том, что при образовании ансамбля нрн сближении частиц и их взаимном влиянии друг на друга происходит расщепление атомных орбиталей. На рис. 127 показано расщепление орбиталей щелочного металла, валентный элеткрон которого находится на rts-уровне. [c.307]

У бериллия (ls 2s ) по сравнению с бором ( s 2s 2p ) в соответствии с увеличением радиуса атома и уменьшением числа валентных электронов неметаллические признаки проявляются слабее, а металлические усиливаются. Бериллий обладает более высокими энергиями ионизации атома (II = 9,32 эВ, /а == 18,21 эВ), чем остальные s-элементы II группы. В то же время он во многом сходен с алюминием (диагональное сходство в периодической системе) и является типичным амфотерным эле.ментом в обычных условиях он простых ионов не образует для него характерны комплексные ионы как катионного, так и анионного типа. Во всех устойчивых соединениях степень окисления бериллия -f2. Для Ве (II) наиболее характерно координационное число 4 (зр -гибри-Д1(зация валентных орбиталей). [c.470]

В соответствии с разделением элементов на катионо- и анионообразователи — металлы и неметаллы — в рамках элементохимии возможны три типа взаимодействия неметалл + неметалл, неметалл + металл, металл + металл. В зависимости от физико-химической природы промежуточных фаз эти взаимодействия приводят к образованию двух групп объектов. Химия неметаллических фаз изучает объекты, возникающие при взаимодействии неметалл + неметалл и неметалл + металл. А предмет химии металлических фаз, или металлохимии, составляет обширный класс разнообразных фаз, образованных в результате взаимодействия катионообразователей друг с другом. Правомерность такого разделения подтверждается различием природы образующихся соединений. Ниже представлена классификация взаимодействий в рамках элементохимии, в которой отмечены характерные особенности и признаки промежуточных фаз различного типа. Приведенная классификация относительна уже хотя бы потому, что нет четкой грани между металлами и неметаллами. В соответствии с этим по ряду признаков объекты химии неметаллических фаз обладают сходными свойствами. Разделение их по свойствам возможно провести только для фаз, подчиняющихся правилу формальной валентности, — так называемых нормально-валентных соединений. Характерной особенностью нормально-валентных продуктов взаимодействия в рамках химии неметаллических фаз является наличие только "катион-анионных" связей. [c.209]

Сульфиды М25 переходных металлов представлены соединениями Т1, 2г, Н[. Физические свойства этих веществ и изо--структурность 1125 [4], 2г 25 [5] (а также селенидов Т1, 2г) с ТзгР [6] свидетельствуют о том, что эти сульфиды являются не обычными валентными соединениями, а в значительной мере — металлическими фазами. В сложной структуре 1125 существует шесть сортов неэквивалентных атомов титана, в окружении которых находится от 3 до 5 соседних атомов серы, а также переменное количество атомов титана а расстояниях от 2,8 А и больше. Каждый атом серы окружен по крайней мере [c.498]

Исследования валентности соединений железа в продуктах низкотемпературной коррозии проводились И. И. Стрихой по отложениям, отобранным с водоохлаждаемого металлического зонда, установленного в газоходе перед дымососом котла. На котле сжигался мазут марки М-100 с серосодержанием 2—2,5 %. Температура стенки зонда поддерживалась 100 °С при температуре газов 170—190 °С. Содержание двухвалентного железа определялось бихроматическим методом, трехвалентного— трилонометрическим. Результаты анализов приведены в табл. 4.1. [c.168]

Интерметаллические соединения (например, так называемые валентные соединения) образуются из элементов, далеко отстоящих друг от друга в периодической системе Д. И. Менделеева. Эти соединения характеризуются высокими температурами плавления, а величины термодинамических функций образования для них отрицательны. Такие свойства объясняются значительной ролью электростатических сил в образовании связи между атомами компонентов, что делает этот тип соединений сходным с солями. Цинтль и др. [182, 183] показали, что целый ряд таких валентных соединений металлов сходен с солями не только в отношении величины энтальпии образования, но и имеет характерные для солей кристаллические решетки. Согласно Кубашевскому [77], сравнение величин энтальпии образования имеет смысл только для соединений, кристаллические решетки которых характеризуются одинаковыми координационными числами. Если в соединениях преобладает металлическая связь, то энтальпия образования для них обычно составляет величину порядка нескольких ккая1г-атом. [c.54]

Согласно теории Тейлора (20-е годы XX века),-активными центрами катализатора являются поверхностные атомы кристаллической р ШШ( й7 по каким-либо причинам находящиеся выше среднего уровня поверхности. Такие кристаллические пики обладают свободными валентностями и оказываются способными к образованию реакционноспособных промежуточных соединений, Представление об активной части поверхности как образовании, аномальном по сравнению с нормальной кристаллической поверхностью, находит свое подтверждение и в ряде качественных наблюдений. Например, Пальмер и Кон-стейбл, исследуя дегидратирование спиртов на металлической меди [c.335]

Щелочноземельные металлы более электроотрицательны по сравнению со щелочными металлами, тем не менее все их соединения, за исключением некоторых соединений Ве, являются ионными. Бериллий представляет собой первый пример общей закономерности, согласно которой в пределах любой группы элементы с валентными электронами, характеризуемыми меньщим главным квантовым числом, обладают менее ярко выраженными металлическими свойствами, потому что их валентные электроны расположены ближе к ядру и связаны с ним более прочно. Эта закономерность проявляется в повышении электроотрицательности при переходе к элементам с меньшими атомами в пределах одной группы (табл. 10-4). Бериллий имеет меньщий окислительный потенциал, т. е. более [c.435]

Растворение металлов в их расплавленных солях в основном обусловлено образованием нестойких соединений низшей валентности (субсоединений, например, СаС1, ВаС1 и др.) и в незначительном количестве в виде металлической дисперсной фазы типа коллоидного раствора. [c.406]

В результате частичного восстановления вольфраматов щелоч-1 ных и щелочноземельных металлов, например, водородом при нагревании, образуются так называемые сольфрамовые бронзы, на-< пример На ШО (0,3 < л < 0,9). Это нестехиометрические соединения в них один валентный электрон атома Ш делокалкзуется, в рещетке подобно электрону в металлах. Поэтому эти соединения обладают металлическим блеском, высокой тепло- и электропро-ч водностью, т. е, свойствами, типичными для металлов. [c.539]

Германиды во многом напоминают силиды металлов, проявляя свойства интерметаллических соединений. Только немногие германиды особенно активных металлов разлагаются водой или разбавленными кислотами. Большинство л<е германидов, характеризующихся составом, ие соответствующим обычным валентностям металлов, отлича.ются твердостью, тугоплавкостью и химической инертностью, Германиды переходных металлов имеют металлический блеск и довольно высокую электрическую проводимость. [c.364]

По современным воззрениям, электронная струюура кристаллического атомного вещества представляет собой квантовую систему периодической структуры, электроны которой неразличимы и каждый из них взаимодействует сразу со всей системой в целом. Трехмерная непрерывная сеть межатомных связей в твердом теле периодического строения является системой волноводов для волн электронного газа, состоящего из валентных электронов, уровни энергии которых тесно сгруппированы в квазинепрерывные зоны. Наличие свободных, не связанных с определенными атомами, электронов, способных перемещаться по всему объему тела, определяет металлическое состояние этих веществ. Наиболее характерными представите- ями этого типа твердых веществ являются металлы. Обобществленные электроны, обеспечивающие металлическую связь в кристаллических твердых веществах, в отличие от электронов обычной ковалентной связи, существенно слабее связаны с определенным атомом. Поэтому работа выхода электрона, характеризующая прочность связи электронов со всей системой, для кристаллических атомных веществ имеет обычно малые значения. Так, для металлов значение ее лежит в пределах от 1,9 э6 для цезия, до 5,3 эб-для платины, тогда как потенциал ионизации для соединений с обычной кова- [c.109]

С менее электроотрицательными, чем он сам, элементами углерод дает карбиды. По мере уменьшения числа валентных электронов в ряду F—О—N—С повышается склонность к образованию соединений с нелокализованной связью, вплоть до металлической. Кроме того, для углерода характерно образовывать гомоцепи. Состав многих [c.450]

Сплавы представляют собой растворы, которые по своим свойствам очень близки к химическим соединениям. В некоторых сплавах при постепенном изменении состава иногда можно обнаружить несколько соединений одних и тех же металлов N34811, NaSп, N3803 и пр. Состав этих соединений не совпадает с обычными представлениями о валентности. В этих соединениях существенную роль играет металлическая связь, осуществляемая с помощью электронного 1 аза . В других случаях состав жидких и твердых сплавов может меняться непрерывно (например, А — Аи). При охлаждении сплавов образуются твердые растворы, которые совершенно однород- [c.30]

По мере накопления экспериментального материала выяснилось, что высокие давления вызывают зачастую уникальные изменения в веществах, которые никаким другими способами достигнуты быть не могут. Это может проявляться в переходе электрона с одной орбитали на другую (церий, цезий), переходе вещества из диэлектрика в состояние с металлической проводимостью (фосфор, оксиды железа, никеля, хрома), переходе вещества из. модификации с малой плотностью в модификацию с большой, в изменении валентности, получении совершенно новых соединений и т. д. Все эти явления крайне интересны, и далеко не всем им в настоящее время дано убедительное объяснение. Давление существенно влияет и на кинетику различных процессов. Многочисленные примеры показывают, как действует давленпе на с.чорость реакций различных порядков и какие выводы можно сделать па основании исследования таких процессов. Действие давления на сложные химические реакции редко удается объяснить до конца, ибо очень трудно выделить в суммарном эффекте, где давление проявило себя как действующее на равновесие процесса, а где — на его кинетику. Особо следует указать на давление, влияющее на скорость пространственно-затруд-ненных реакций. [c.6]

В результате частичного аосстановления- вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов, например водородом при нагревании, образуются так называемые вольфрамовые бронзы Na WO], 0,3 < х < 0,9. Это нестехиометрические соединения них один валентный электрон атома вольфрама делока-лизуется в решетке подобно электрону в металлах. Поэтому эти соединения облвлакп металлическим блеском, высокой тепло- и электропроводностью, т. е. свойствами, типичными дпя металлов. [c.517]

Одной из наиболее ценных идей, которая, по-видимому, должна быть введена в стереохимию вслед за первыми применениями теории валентной связи, является утверждение, что при определении структур молекул соединений непереходных элементов не-тюделенные, или свободные пары электронов так же важны, как и связывающие пары. Однако следует отметить, что при определении стереохимии соединений переходных элементов свободные пары, вероятно, не играют такой же роли, как в случае непереходных элементов. У атомов переходных элементов свободные пары и одиночные неспаренные электроны находятся в предпоследнем п — 1) -подуровне, т., е. на негибридных металлических атомных орбиталях, тогда как у непереходных элементов они расположены на внешнем квантовом уровне, т. е. на гибридных орбиталях. Действительно, октаэдрическая конфигурация комплексов переходных металлов не зависит от числа несвязывающих электронов. Так, ион Мо(СМ)б имеет додекаэдрическую форму несмотря на то, что валентная оболочка атома молибдена содержит девять электронных пар. [c.199]

Многообразие валентных состояний объясняет существование большого числа химических соединений у переходных элементов по сравнению с остальными металлическими элементами периодической системы. Оксиды и гидроксиды переходных элементов, в которых они находятся в низшем валентном состоянии, проявляют обычно основные свойства (например, МпО и Мп(0Н)2), в то время как высшие оксиды и гидроксиды характеризуются амфотерными (например, ТЮг и Т1(0Н)4) или чаще кислотными (например, МпаО и НМп04)свойства-ми. Соединения переходных элементов с низшей степенью окисления могут быть восстановителями в химических реакциях. Так, например, Ре " — е в реакции [c.281]

Образование устойчивой электронной конфигурации может происходить несколькими способами и приводить к молекулам (и веществам) различного строения, поэтому различают несколько типов химической связи. Таковы ионная, ковалентная и донорно-акцепторная (координационная) связи. Кроме этих видов связей существуют другие, не относящиеся непосредственно к рассмотренным электронным оболочкам. Таковы водородная, металлическая и вандерваальсова связи. Далее мы рассмотрим каждый из указанных типов связи отдельно, но прежде нам необходимо рассмотреть понятие валентность элементов , так как имеет смысл говорить не просто о валентности элемента, но о валентности элемента в определенном химическом соединении. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология