Галогеноспирты

Галогенозамещенные кетоны и альдегиды можно восстановить до соответствующих галогеноспиртов даже с помощью Ь1А1Н4, причем связи С-галоген не претерпевают гидрогенолиза [c.127]

Связь ОН -Hal вицинальные галогеноспирты [c.167]

Галогеноспирты нельзя получить прямым галогенированием спиртов, так как галоген окисляет уже частично окисленный атом углерода и отрывает протон [c.602]

Удобно а-галогеноспирты (так называемые хлоргидрины) получать действием хлорной воды (Н0С1) на олефины [c.602]

Можно получить галогеноспирты действием НГ на гликоли или многоатомные спирты [c.602]

Галогеноспирты являются хорошими растворителями для многих органических и неорганических соединений. [c.603]

Наиболее широко эта реакция используется в стероидных системах, где б -галогеноспирты циклизуются далее с образованием замещенных тетрагидрофуранов [22] [c.81]

Рюссель [788] предложил для определения галогенидов другой вариант реакционной хроматографии, основанный на ионном обмене соответствующих солей с катионитом в Н+-форме, последующем взаимодействии галогеноводородных кислот с окисью этилена и хроматографировании смеси образовавшихся галогеноспиртов. Для анализа берут 10 мл фильтрата, покидающего ионитовую колонку, охлаждают пробу льдом и пропускают через нее газообразную окись этилена со скоростью 2 пузырька в 1 сек. в течение 15 мин. или же добавляют 1 жл жидкого эпоксида, выдерживают час, разбавляют смесь до Ъмл и 2 мкл вводят в испаритель хроматографа. Последний укомплектован колонкой длиной 2 м, которую заполняют газохромом Р (с нлнесеиным на него эфиром янтарной кислоты и этиленгликоля в количестве 12%) и пламенноионизационным детектором. Колонку поддерживают при 100° С, в качестве газа-носителя применяют азот. В этих условиях пики выходят в такой последовательности окись этилена, 2-хлорэтанол, [c.143]

Получение. Триметиленоксиды, триметиленсульфиды и триме-тиленимины получают реакциями нуклеофильного замещения (33), например, действием щелочи на -галогеноспирты, -галогеноами-ны и -галогеномеркаптаны. Эти реакции аналогичны реакциям, которые применяются для получения трехчленных циклов (стр. 250), однако они протекают труднее. [c.253]

Способы получения Циклизация -галогеноспиртов [c.100]

В присутствии оснований Р-галогеноспирты претерпевают внутримолекулярное алкилирование. По существу, при этом протекает внутримолекулярная реакция Вильямсона. [c.100]

Механизм этой реакции заключается в том, что на первом этапе основание превращает галогеноспирт в алкоксид-ион, в котором отрицательнозаряженный атом кислорода как нуклеофил внутримолекулярно атакует атом углерода, связанный с хлором, по типу реакции 5 у2. [c.100]

Галогеноспирты, простые галогеноэфиры и галогенкарбоновые кислоты (после нейтрализации карбоксильной группы) реагируют гладко. Вместо [c.196]

Галогеноспирты (хлоргидрины), присоединение хлорноватистой кислоты к этиленовым углеводородам 242 [c.635]

Во МНОГИХ случаях существенно более высокие выходы тетра-гидрофуранов можно получить при фотолизе или термолизе гипогалогенитов, которые удобнее всего генерировать непосредственно в ходе реакции. Для этой цели чаще всего используются такие реагенты, как РЬ (ОАс) 4 — 12, НдО —Х2 и Ад20 —Х2, где функцией металла является участие в циклизации б-галогеноспирта, первоначально образующегося из гипогалогенита. Недавние усовершенствования методики состоят в использовании карбоната серебра (I) или его ацетата вместо оксида для подавления образования побочных карбонильных продуктов, а также введение в реакционную смесь нуклеофильного простого эфира. Типичные условия показаны в уравнениях (246) и (247). [c.107]

С точки зрения выхода значительные преимущества дает использование в качестве предшественников четырехчленных циклических систем сложных эфиров 1,3-галогеноспиртов по сравнению с собственно галогеноспиртами. Удобный синтез самого оксе- тана состоит в обработке пропандиола-1,3 хлоридом кальция и ацетилхлоридом с образованием 3-ацетокси-1-хлорпропана, который затем циклизуется при действии водного гидроксида калия 182]. Выход на последней стадии (43%) следует сравнить с выходом 20—25%, получаемым при обработке основанием З-хлор-пропанола-1 [83]. Причину более высоких выходов при использовании сложноэфирного метода объяснить довольно трудно, однако Это может быть связано с образованием при атаке ионом гидроксида по карбонильной группе сложноэфирной функции интер- иедиата типа ортоэфира. [c.393]

Многие катализируемые кислотами реакции оксетанов приводят к образованию 1,3-дизамещенных. производных пропана [5]. Обработка исходного гетероцикла или его производных галогени-дами водорода, спиртами в присутствии кислоты или галогенангидридами карбоновых кислот дает З-галогеноспирты-1, 3-алко-ксиспирты-1 и сложные эфиры 3-галогеноспиртов-1 соответственно. Из этого следует, что в несимметрично замещенных оксетанах направление катализируемого кислотой раскрытия цикла мо [c.396]

В общем случае реакции замыкания цикла в галогеноспиртах или эквивалентных им соединениях в основных условиях служат полезным методом получения пяти-, шести- и семичленных циклических простых эфиров, хотя при использовании этого метода ок сепаны, как правило, получаются с низким выходом. В подходящих случаях можно использовать а,ой-дибромалканы, поскольку в водной среде они гидролизуются с образованием галогеноспиртов. Еще один метод состоит в обработке диола 1 моль-экв сульфонилгалогенида, в результате чего получается моносульфонат, где сульфонилоксигруппа может действовать в качестве эффективной уходящей группы. Для реакций дитиоацеталей рибозы, ксилозы,, ликсозы и арабинозы с сульфонилгалогенидами в пиридине обнаружена интересная зависимость тенденции к замыканию цикла от стереохимии [104]. Первые три из перечисленных пентоз дают [c.399]

Ускорение гетеролиза механизмом выталкивания электроотрицательной группы - -заместителем служит причиной неустойчивости некоторых соединений с двумя функциональными группами у одного и того же атома углерода. Не могут быть выделены в качестве индивидуальных препаратов гидратные формы большинства альдегидов и кетонов, галогеноспирты, аминоспирты и галогеноамины с обеими функциональными группами у одного и того же атома углерода (так назы- [c.293]

Если равновесие такой брутто-реакции сдвинуто вправо, то соединения рассматриваемого типа (гидратные формы карбонильных соединений, геминальные галогеноспирты и галогеноамины и т. д.) оказываются нестабильными и не могут быть получены в чистом виде. [c.375]

Синтез р-нитроспиртов из карбонильных соединений и нитроалканов успешно осуществляется под влиянием основных и, лишь в отдельных случаях, кислых катализаторов. Получение Р-нитро-спиртов нз галогеноспиртов и нитрита серебра по реакции Майера имеет подчиненное значение [c.9]

Изучение перегруппировки Арбузова в виниловых эфирах окриалкил-фосфитов привело к разработке универсального метода [18] получения ранев труднодоступных и малоисследованных виниловых эфиров галогеноспиртов,. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология