Сегден

В 1924 г. Сегден [230] предложил новую величину, являющуюся функцией молекулярного объема и поверхностного натяжения, названную им парахором (Р) [c.488]

Семиполярные связи могут быть обнаружены путем измерения так называемого парахора . Этот термин, введенный Сегденом, обозначает молекулярную константу, почти не зависящую от температуры и выражающуюся формулой [c.157]

Сегден показал, что нарахор подобно молекулярной рефракции является аддитивным свойством и что известные особенности строения молекул становятся заметными по отклонению измеренного парахора от аддитивности. [c.375]

Пример И-12. Рассчитать по долям, предложенным Сегденом, парахор бензофенона и бензальдегида. [c.68]

Сегден в общем солидаризируется с представлениями Уолша и, приведя теоретический анализ его положений, предлагает для рассматриваемых соединений схемы строения, основная идея которых состоит в том, что я-электроны являются обобщенными для всех атомов гетероцикла. В молекуле окиси этилена роль я-электронов выполняет, очевидно, свободная электронная пара атома кислорода. [c.20]

Из этого зфавнения впоследствии Сегден вывел формулу парахор. Величина названная Сегденом молекулярным парахором веще- [c.21]

Величины Ру и Ям были названы Сегденом соответственно удельным и молекулярным парахорами. [c.229]

От этого недостатка свободен другой метод измерения поверхностного натяжения, получивший название метода измерения наибольшего давления пузырьков и капель. Точность определения поверхностного натяжения этим методом Адам и Сегден оценивают в 0,2—0,3%, Ребиндер — 0,2%. [c.232]

Сегден с сотрудниками [38, 39, 40] высказал предположение, что присутствие в молекуле семиполярной двойной связи можно обнаружить или определением парахора или измерением поляризации. Валентность смешанного типа Сегден [37] изображал символом Величина парахора вычисляется по [c.552]

Сегден, исследуя комбинированные соединения, наблюдал, что обыкновенная двойная связь давала повышение парахора на 23>2 единицы семиполярная двойная связь давала небольшое понижение парахора вследствие электростатического притяжения между полюсами молекул, его средняя величина равна 1,6 единицы. Величины парахора для некоторых исследова иных соединений приведены в табл. 186. [c.554]

Сегден [13], введя в уравнение (И-5) значение молекулярной массы М, получил после преобразований новую постоянную, которую назвал парахором [c.64]

Значения составляющих долей, которыми пользуются для расчета парахора, были предложены Сегденом и корректировались несколькими исследователями (табл. П-8). [c.65]

Атом, группа или связь по Сегдену 112, 13] по Мамфорду и Филлипсу 8 по Квейлу 5 [c.67]

Влияние боковой цепи иллюстрируется табл. П-Ю, в которой для различных октанов собраны значения, найденные экспериментально, вычисленные по долям Сегдена и по долям Квейла (по Сегдену значения парахора для всех изомеров соединения должны быть одинаковыми). [c.69]

Можно найти и другие критерии соответственных состояний. Например, по Сегдену, сравнение мольных объемов следует делать в соответственных состояниях при равных значениях поверхностного натяжения, так как установлено, что при равных поверхностных натяжениях межмолекулярные силы одинаковы. [c.110]

Мольную рефракцию Яо, входящую в уравнение (1-51), обычно определяют с помощью табл. 1-1. Парахор Р вычисляют по Сегдену [55] путем суммирования атомных и структурных составляющих (табл. 1-10). [c.20]

Атомные и структурные составляющие парахора (по Сегдену) [c.20]

Диамагнитная восприимчивость, молярная рефракция и молярное магнитное вращение были рассмотрены как примеры аддитивных свойств. Все они в значительной мере зависят от общего объема молекул и могут поэтому быть представлены как суммы вкладов отдельных атомов, хотя обычно приходится вносить конститутивные поправки. Первое свойство, которое использовалось таким образом, было также наиболее очевидным — это сам молекулярный объем. В 1842 г. Копн выбрал в качестве температуры сравнения точку кипения и показал,что тогда молекулярный объем жидкости можно представить в виде суммы инкрементов от отдельных атомов. Например, молярные объемы членов различных гомологических рядов отличаются на 22,0 сл на каждую включаемую д руппу СНд. При наличии кратных связей приходилось делать поправки, так что это был обычный конститутивный элемент свойства. Молярный объем использовали редко, но в 1924 г. Сегден предположил, что измерение молярных объемов при такой температуре, когда все жидкости обладают одинаковым поверхностным натяжением, может служить лучшей основой для сравнения. Он показал, что величину Му / (р — рО можно рассматривать как такой стандартный объем, и назвал ее парахором (у — поверхностное натяжение жидкости р — ее плотность р — плотность пара при какой-либо удобной температуре). Были определены атомные парахоры, а также поправки на различные характерные особенности структуры. В годы между первой и второй мировыми войнами парахор стал довольно моден, и с его помощью можно было сделать интересные заключения. Так, например, измеряемый парахор тримера ацетальдегида—паральдегида совпадал с величиной,. вычисленной для шестичленного кольца из трех атомов углерода и трех атомов кислорода, без двойных связей впоследствии было показано, что паральдегид действительно имеет такую структуру. Од- [c.393]

Применение нейтронов. В 1939 г. Лю и Сегден предложили новый метод получения нейтральных радикалов, который [c.21]

Свободно-радикальный характер металлкетилов был подтвержден в 1934 г. Сегденом который показал, что их растворы в диоксане парамагнитны (гл. II, стр. 40). Образование кетилов из ароматических кетонов можно изобразить следующим образом [c.223]

Гровз и Сегден [24] вычислили моменты групп из измерений, выполненных для алифатических соединений в газовой фазе. При этом были учтены индуктивные эффекты. Они вычислили также индуцированные моменты (Цибд) ряда производных бензола (СбНаХ) и, используя уравнение [c.212]

Молярные объемы гомеополярно построенных веществ, особенно соединений углерода, составляются приблизительно аддитивно из значений объемов, характерных для отдельных их составных частей (закон Коппа). Разновидности простых гомеополярных связей (многократные связи) следует при этом учитывать суммированием дополни-тельйих числовых значений (инкременты связей). Далее надо сравнивать молярные объемы при одних и тех же состояниях жидкостей (например, при температурах кипения). Для гомеополярных соединений в жидком состоянии общеприменимым является положение об аддитивности произведения из молярного объема и корня четвертой степени из поверхностного натяжения, которое, по Сегдену (Sugden, 1924), обозначается [c.331]

Диоксиматы никеля оказались диамагнитными [80, 292, 473, 7901. Все соединения никеля с а-диоксимами отличаются малой растворимостью в воде, несколько различной в зависимости от строения молекулы оксима. Шарпе и Уикфильд [1110] объясняют малую растворимость диметилдиоксимата никеля особенностью кристаллической структуры этого соединения. Осуществляется связь металл — металл [643]. Кокс [578] также говорит о планарном строении четырех ковалентных соединений никеля. Наличие связи N1 — N1 подтверждено рентгенографическими исследованиями [438, 447, 1097]. Другую точку зрения высказывает Сегден и Кавелл [539], рассматривая плоскостную конфигурацию диамагнитных комплексов никеля. Авторы предполагают структурную формулу диметилдиоксимата никеля без наличия водородных связей, но эта точка зрения не нашла подтверждения в более поздних работах. [c.18]

Сегден на основе (8.18) развил учение о парахоре. Установленный Бачин-ским закон параболы в наиболее рациональном виде может быгь представлен [c.271]

Р — парахор (по Сегдену) г — температура [c.37]

Было показано, что в этом соединении имеется один неспаренный электрон на молекулу (Кеньон, Сегден, Мюллер и др., 1934—1935). Наоборот, в порфиридине [c.222]

Свойства газов и жидкостей (1966) -- [ c.64 , c.69 , c.110 , c.150 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.545 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.77 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.179 , c.192 ]

Химическая термодинамика (1950) -- [ c.222 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.67 , c.221 , c.222 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология