Кистяковского медный

Рис. 34. Кулонометры а — медный / — аноды 2 —катод а — клеммы 4 — штатив 5 — сосуд б — серебряный / — держатель 2 —анод 3 —диафрагма 4 — тигель-катод в — газовый / — электроды 2 — компенсирующий сосуд г —ртутный /, 3 — желоб с ртутью — анод 2, 4 — катоды 5—бюретка д — йодный титрационный Кистяковского / — катод 2 —анод 3 — кран

Известны три основных типа кулонометров весовые, объемные и титрационные. В весовых кулонометрах (к ним относятся серебряные И медные) количество прошедшего электричества рассчитывается по привесу катода. В объемных кулонометрах расчет производится на основании измерения объема получавшихся веществ (газа — в случае водородного кулонометра, жидкой ртути — в случае ртутного кулонометра). В титрационных кулонометрах количество электричества определяется из данных титрования. веществ, появившихся в растворе в результате электродной реакции. В это.м случае чаще всего используют анодное растворение серебра (кулонометр В. А. Кистяковского) или электролитическое окисление ионов иода. [c.301]

Из кулонометров наиболее точный — серебряный, но он неудобен в обращении. Титрационный кулонометр Кистяковского и йодный кулонометр также достаточно точны, но применяются для небольших количеств электричества. Во всех случаях, где не требуется большой точности, пользуются медным кулонометром. Ошибки его не превышают 0,2%. [c.100]

Затем из каждой колбы отбирают пипеткой 2—3 пробы по 10 мл и титруют их 0,05 п. раствором едкого натра. Катод медного кулонометра после промывки и сушки взвешивают, определяют объем газа в газовом кулонометре и определяют количество Ag+ в кулонометре Кистяковского. [c.275]

Если из нескольких возможных электродных процессов желателен только один, то необходимо, чтобы его выход по току был как можно выше. Имеются системы, в которых весь ток расходуется -только на одну электрохимическую реакцию. Такие электрохимические системы используются для измерения количества прошедшего электричества и называются кулонометрами или кулометрами. Известны три основных типа кулонометров весовые, объемные и титрационные. В весовых кулонометрах (к ним относятся серебряные и медные) количество прошедшего электричества рассчитывается по привесу катода. В объемных кулонометрах расчет производится на основании измерения объема получившихся веществ (газа —в случае водородного кулонометра, жидкой ртути — в случае ртутного кулонометра). В титрационных кулонометрах количество электричества определяется из данных титрования веществ, появившихся в растворе в результате электродной реакции. В этом случае чаще всего используют анодное растворение серебра (кулонометр В. А. Кистяковского) или электролитическое -окисление ионов иода. [c.282]

Несколько похож вывод, сделанный Бибом [8] при исследовании величины интегральных и дифференциальных теплот адсорбции водорода для активных и отравленных образцов медного и никелевого катализаторов. Он указывает, что каталитическая поверхность содержит атомы меди с разными уровнями энергии и что атомы с наиболее высоким уровнем первыми адсорбируют приближающиеся газовые молекулы, между тем как другие точки с более низким уровнем энергии не в состоянии адсорбировать и не могут изменить электронные конфигурации реагентов настолько, чтобы они были способны соединиться. Поэтому взгляд Биба совпадал с теорией, что точки с наивысшей степенью ненасыщенности на металлической поверхности являются местами каталитической активности. Биб нашел также, что интегральная величина теплоты адсорбции приблизительно на 20% выше для отравленного (окисью углерода) катализатора, чем для активного образца. Эффект отравления, повидимому, явился доказательством, что точки на поверхности меди, лишенные адсорбционной способности, не были точками с высоким уровнем энергии. Тейлор и Кистяковский [141] предполагали, что лишь часть поверхностных атомов, именно атомы в высшей степени ненасыщенные, активируют адсорбированные газовые молекулы, как это показали измерения зависимости теплоты адсорбции от степени насыщения поверхности. Они отметили, что процесс эндотермичен для 1) водо рода на активной меди 2) водорода на меди, отравленной кислородом, и 3) окиси углерода на активной меди. Три различные полученные ими кривые рассматривались как логическое следствие указанной выше теории. Тейлору и Кистя-ковскому казалось, что места на поверхности катализатора, имеющие большие теплоты адсорбции, обладают большей химической активностью. Тейлор [132] предполагал, что энергия активации постоянна, и пришел к заключению на основании теплот адсорбции, что лишь часть поверхности, соответствующая активным местам, которые адсорбировали первые 4 см газа, имеет значение для скорости реакции. Было установлено, что скорость реакции уменьшалась, до 28% от нормальной, когда яд покрывал поверхность, которая в других случаях была покрыта первым куб. сантиметром газа. Пиз установил, что 0,2 сл окиси углерода понизили скорость гидрогенизации этилена на меди при 0° С. [c.153]

Значительно более удобен, но менее точен, титрационный серебряный кулонометр (рис. 112). По Кистяковскому он состоит из стеклянной трубки А с краном К внизу. Недалеко от него впаивается серебряный анод, а в трубку наливается раствор KNO3. Наверху трубка закрывается пористым сосудом В <с медным катодом), наполненным раствором u(N0g)2 (в менее точных работах можно этот раствор просто наслаивать на рас- [c.279]

О. Н. Григоров и др. [44] определяли числа переноса в шестикамерной стеклянной ячейке сложной конфигурации с U-образными трубками в качестве контрольных камер. Прибор работал от источника постоянного тока, количество электричества определялось вольтаметром Кистяковского. В качестве электродов были использованы медные пластинки в растворе медного купороса. Опыты проводились на 0,01 п. растворе хлористого калия. Продолжительность опыта — 2 ч-Раствор из рабочих камер ячейки выпускался и взвешивался на технических весах или собирался в мерную посуду для определения объема концентрация хлор-иона в растворе определялась титрованием раствором азотнокислого серебра (или потенциометрически). Условием правильности проведе-нйя опыта являлось равенство конечной и начальной концентраций хлор-иона в контрольных камерах. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология