Кистяковский

Идея о распаде вещества в растворе на ионы была высказана Сванте Аррениусом (1857). Основоположниками современной теории электролитической диссоциации как процесса, вызываемого сольватацией молекул, являются И. А. Каблуков и В. А. Кистяковский. В отличие от гипотезы ионизации С. Аррениуса, не учитывающей взаимодействие растворенного вещества с растворителем, в их тео-[ ии к объяснению электролитической диссоциации привлекается имическая теория растворов Д. И. Менделеева. [c.128]

Это соотношение известно теперь под названием правила Трутона. Однако вследствие того, что в ряде случаев это правило не совсем точно, различными авторами были предложены эмпирические формулы. Кистяковским [c.10]

А. В. Кистяковский, Н. А. Изгарышев, Г. В. Акимов экспериментально доказали существование иоверхностных пленок фазового характера. Эвансу (1930) удалось, подбирая специальные растворы, действующие только на металл, но не на пленку, отделять ее от металла, сделать видимой и, таким образом, ее продемонстрировать. [c.482]

Если из нескольких возможных электродных процессов желателен только один, то необходимо, чтобы его выход по току был как можно выше. Имеются системы, в которых весь ток расходуется лишь на одну электрохимическую реакцию. Такие электрохимические системы используются для измерения количества прошедшего электричества и называются килонометрами или кулометрами. Известны три основных типа кулонометров весовые, объемные и титрационные. В весовых кулонометрах (к ним относятся серебряные и медные) количество прошедшего электричества рассчитывается по изменению массы катода. В объемных кулонометрах расчет производится на основании измерения объема получающихся веществ (газа в водородном кулонометре, жидкой ртути в ртутном кулонометре). В титрационных кулонометрах количество электричества определяется по данным титрования веществ, появившихся в растворе в результате электродной реакции. В этом случае чаще всего используют анодное растворение серебра (кулонометр В. А. Кистяковского) или электролитическое окисление ионов иода. [c.282]

Для реакций радикала СНз были получены лишь отношения скоростей этих реакций к скорости рекомбинации СН3. Абсолютные значения констант вычислены из данных Гомера и Кистяковского (см. табл. XI 1.8) для скорости рекомбинации метильных радикалов . Как можно видеть, большинство стерических множителей для реакции обмена метильных радикалов равно по порядку величины 10" . Это значение немногим отличается от величины стерического фактора для реакции между двумя многоатомными молекулами [c.263]

По данным Кистяковского и Робертса [86], эта скорость на 20% меньше, что, вероятно, более реально. [c.268]

Аналогичное рассмотрение обычно используется для реакции рекомбинации метильных радикалов. Здесь большая величина 6 = — избыток энтропии в переходном состоянии — ведет к увеличению характеристического давления. Для того чтобы объяснить экспериментальные данные, необходимо принять допуш ение о почти совершенно свободном враш ении групп СНз в переходном состоянии. Учитывая большую энергию связи (85 ккал/моль ), такое допущение возможно. Кистяковский и Робертс нашли, что скорость рекомбинации радикалов СНз при 165° С возрастает приблизительно втрое при переходе от суммарного давления ацетона от 1 до 10 мм рт. ст. Далее они установили довольно удивительный факт — ацетон приблизительно в 40 раз более эффективно дезактивирует комплекс, чем СОг- Эти результаты объясняют отрицательный температурный коэффициент реакции рекомбинации, полученный этими авторами, отрицательной температурной зависимостью скорости реакции от давления. [c.269]

Использованы значения Кистяковского и Робертса [21] для [реакции СНз + СНд принято допущение, что величина й дх Равна константе этой реакции. Вероятно, это значение является верхним пределом для Л(цх (Е,Н) =(М)= 390 мм рт. ст., (Вга) = 30 мм рт. ст. [c.297]

Скорость распространения пламени во взрывной волне порядка 10— 500 см сек, а скорость ударной волны порядка 3-10° см/сек, п, по-видимому, переход между ними включает скорости, недоступные для стационарных волн. Этот вопрос более полно обсуждается в работах Франк-Каменецкого и Кистяковского [55]. [c.399]

Эта величина достаточна, чтобы реакция На Ч-- Ог могла пройти до конца. Было показано, что относительно медленная реакция типа На О2 ->-20Н является достаточно быстрой, чтобы служить в качестве источника радикалов, и примерно в 10 раз более быстрой, чем диффузия радикалов в реакционную зону. Кистяковский и Кид нашли величину такого же порядка для ширины зоны, но установили, что недостаточный обмен поступательной, вращательной и колебательной энергий дает менее эффективную величину для газов, меньшую начальную плотность и заметно большую скорость реакции. [c.410]

Атмосферной коррозией металлов и ее теории посвящены исследования В. А. Кистяковского, Вернона, Хадсона, Эванса, Г. В. Акимова, С. Г. Веден-кина, Н. Д. Томашова, И. Л. Розенфельда и многих других ученых. [c.372]

Радикальный механизм был предложен Кистяковским [33] и рядом последующих исследователей. Хотя первоначальное предположение принимало линейное переходное состояние, подобный механизм можно было бы сформулировать (для того же случая) как [c.180]

По данным Кистяковского [20], для реакции [c.112]

Кистяковский и Штауфер [4] исследовали равновесие реакций [c.392]

Равновесие между хлористым водородом, изобутиленом и третичным бутилхлоридом, по данным Кистяковского и Штауфера [4] [c.392]

Результаты расчета А Z, IgK в К по Д. Н. Андреевскому [6] и сопоставление их с экспериментальными данными для А Z по Кистяковскому [4] [c.393]

Как уже было отмечено выше, Кистяковский и Штауфер [4] исследовали равновесие реакции между бромистым водородом, изобутиленом и третичным бутилбромидом. Экспериментальные данные этих авторов суммированы в табл. 7. [c.394]

Кистяковский и Штауфер [4] выразили следующими уравнениями [c.394]

Для определения толщины к образующихся на металлах пленок или удельного количества окислившегося при этом металла Ат, а также для изучения свойств пленок применяются различные методы, в разработке и использовании которых большую роль сыграли работы В. А. Кистяковского, Эванса, П. Д. Данкова и др. [c.32]

Полученные данные лншь частично > арактеризуют активное, пассивное II трапспассивпое состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Они ничего не говорят о причинах перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного е1 транспассивное. Для объяснения явления пассивности были предложены две теории — пленочная и адсорбционная. В пленочной, или фильмовой (Кистяковский), теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно оксидного, слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся оксидный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев, и его можно рассматривать как фазовый оксид. Чем совершеннее структура оксидного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости пленочной теории служит от факт, что для многих металлов, например для меди, [c.481]

Зависимость эта для широкого диапазона Температур наиболее хорошо передается уравнением, предложенным В. А, Кистяковским [c.174]

В практическом отношении течение процессов коррозии (как электрохимической, так и любой другой) сильно зависит также от образования на поверхности металла окисных или других пленок. Большая роль их в защите металла от коррозии была впервые четко показана в работах В. А. Кистяковского. Например, алюминий окисляется легче железа и обладает более высоким положительным электродным потенциалом. Однако практически он более устойчив, чем железо, в атмосферных условиях, так как, окисляясь кислородом воздуха, покрывается компактной пленкой окиси. Пленка, изолируя поверхность металла от соприкосновения с воздухом, прекращает дальнейшее взаимодействие. В этих случаях толщина пленки достигает 50—100 А и более, при этом меняется внешний вид металла, он теряет свой металлический блеск. Однако весьма часто подобную же роль играют и более тонкие пленки, не изменяющие заметно внешнего вида металла. Так, в результате образования FeO на поверхности железа повышается его стойкость ( 152). [c.458]

Все эти особенности строения кристаллических тел должны учитываться при рассмотрении процессов формирования и развития кристаллических осадков в условиях электролиза, в частности при пропессах катодного осаждения металлов. Близость процессов электролитического выделения металлов и образования кристаллов из газообразной, жидкой или твердой фаз подчеркивается в названии электрокрисгаллтищия, предложенном для их описания В. А. Кистяковским. [c.335]

Вычислс[Ю по скорости реакции СН,з-ЬН2->-СН44-Н [44] и константе равновесия для этой системы [15]. Для первой реакции известно только отношение константы скорости к константе рекомбинации радикалов СПз. Для последней реакции использовались данные Гомера и Кистяковского. Точность опредглсшия энергии активации составляет 1,5 ккал. В работе [45] описано использование разрядной трубки получен результат 6,6 1 ккал для Н+СН4 значение стерического множит ля равно 110-4. [c.262]

Вычислено из скорости разложения треш-бутилбромида (см. табл. XI.4) и константы равновесия, измеренной Кистяковским и Стоффером [103]. lg(люль/л)=—18,000/4,575 Г-Ь6,16. Величины в скобках получены из констант скоростей Т и 3. Величина частотного фактора ие согласуется с частотным фактором для хлорида. [c.269]

Роулеем и Стейнером (95), Кистяковским и Ренсомом [96] было сделано несколько попыток рассчитать эту энтропию нри постулировании геометрии и частот для переходного комплекса. Однако сомнительно, чтобы такие расчеты были полезны в настоящее время, если учесть несогласованносп, сообщенных данных . [c.270]

Гордон и Кнайп [42] утверждают, что очень малые количества воды (например, 0,004%) могут понижать второй предел до 100° в кварцевых сосудах диаметром 10 см. Качественно это наблюдалось и другими исследователями [43,44]. Об аналогичном поведении детонационных волн сообщалось Кистяковским [45]. [c.396]

Выполнено значительное количество работ по выяснению поведения и свойств детонационных и ударных волн. Кистяковский и сотрудники [68] определили толщину волны, изучая поглощение рентгеновских лучей ксеноном. Джилкерсон и Дэвидсон [69] использовали для этой цели иод 1г. В более поздних работах было найдено, что реакционная зона имеет толщину около 5 мм. [c.410]

Кистяковский совместно с Ван-Артсдаленом и другими [1, 20, 23] измерили энергию диссоциации некоторых соединений на основе детального изучения кинетики фотохимической реакции бромирования углеводородов. Было показано, что экспериментальное значение энергии активации относится к реакции [c.14]

Как было найдено в более поздней работе Кистяковского с сотрудни-калп [20], теплота гидрхгровання этилеиа, измеренная Вартенбергом и Краузе [19], неверна. [c.112]

Например, в работе Кистяковского и Смиса [29] при исследовании кинетики реакции термической изомеризации г мс-бутена-2 в транс-бутен-2 попутно установлено, что при температурах 620 и 663° К в равновесной смеси содержится около 53% транс-изомера (52,8%). Другой исследователь [25] указывает, что при темнературе около 100° С (65—126°С) в равновесной смеси содержится около 7 % бутена-1. [c.311]

Хоулетт [5] предложил уравнение несколько отличающиеся от уравнений Кистяковского [c.392]

Значительная роль в создании современной теории пассивности принадлежит В. А. Кистяковскому, Эвансу, И. А. Изгары-шеву, Г. В. Акимову и др. Основываясь на взглядах Фарадея и применив более тонкие современные методы исследования, они смогли доказать справедливость предположения о наличии окисной пленки на пассивных металлах, а в дальнейшем развить представления о пассивирующих пленках (не обязательно окисных) как причинах пассивности. [c.636]

Доказав наличие окисной пленки на пассивном металле, В. А. Кистяковский развил представления о пассивирующих пленках как причинах пассивности и показал, что оь]и не обязательно должны быть кислородными. Так, пассивное состояние свинца может быть вызвано образованием на его поверхности соли PbS04 на некоторых металлах (например серебре) это могут быть соли, образованные галогенами (Ag l), [c.637]

Способность алкенов с внутренней двойной связью к цис-транс-изомеризации под действием высоких температур хорошо известна и обсуждалась еш,е Вант-Гоффом в 1875 г. Количественно цис-транс-изомеризация впервые была исследована Кистяковским и Смитом. В работе [1] изучена термическая изомеризация цис-бу-тена-2 при температурах выше 340 °С. Реакция, по полученным данным, протекала по уравнению первого порядка, причем скорость ее мало увеличивалась с температурой (энергия активации 74 600 Дж/моль, предэкспонейциальный множитель ЫО с- ). Для объяснения этого явления был предложен механизм, предусматривающий образование активного комплекса при тройных соударениях, или радикальный. Однако экспериментальные результаты Кистяковского и Смита по термической изомеризации цис-бугена-2 не удалось воспроизвести, и, по более поздним данным [2, 3], они не являются надежными из-за недостаточной точности анализа. [c.50]

При отсутствии справочных данных значение Qh (с погрешностью 1—5%) может быть рассчитано по формуле Кистяковско-го —Фиштайна [c.13]

Представленне о гидратации ионов, введенное в науку в 1890 г. И. А. Каблуковым и В. А. Кистяковским и объединившее теорию электролитической диссоциации Аррениуса с хим ической теорией растворов Д. И. Менделеева, оказалось чрезвычайно плодотворным для объяснения свойств растворов электролитов. [c.157]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.185 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.182 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.15 , c.128 , c.510 ]

Проблема белка (1997) -- [ c.120 ]

Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.4 ]

Свойства газов и жидкостей (1966) -- [ c.167 , c.168 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.220 ]

Химики (1984) -- [ c.0 ]

Теория коррозии и коррозионно-стойкие конструкционные сплавы (1986) -- [ c.11 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.207 ]

История химии (1975) -- [ c.411 ]

Экспериментальные данные по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем Т1 (2003) -- [ c.690 ]

Структурно-кинетические закономерности (исторический очерк) (1974) -- [ c.151 ]

История органической химии (1976) -- [ c.142 , c.159 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.174 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.15 , c.122 , c.496 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.16 ]

Аналитическая химия (1975) -- [ c.85 ]

Основы химии Том 2 (1906) -- [ c.410 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.182 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.85 , c.107 , c.275 ]

Связанный азот (1934) -- [ c.74 , c.124 ]

История органической химии (1976) -- [ c.142 , c.159 ]

Очерк общей истории химии (1979) -- [ c.418 , c.426 , c.428 , c.429 , c.431 , c.432 ]

Физическая химия (1961) -- [ c.6 , c.8 , c.218 , c.358 ]

Полиизобутилен и сополимеры изобутилена (1962) -- [ c.75 , c.97 ]

Физика и химия поверхностей (1947) -- [ c.310 , c.312 , c.365 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.141 ]

Химическая термодинамика (1950) -- [ c.23 , c.441 , c.443 , c.579 , c.691 , c.759 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.280 ]

Термохимия комплексных соединений (1951) -- [ c.98 , c.109 , c.116 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.41 , c.259 , c.262 , c.263 , c.265 , c.270 , c.297 , c.297 , c.328 , c.328 , c.333 , c.333 , c.396 , c.396 , c.399 , c.399 , c.410 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.23 , c.31 , c.54 , c.57 , c.70 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.515 , c.557 , c.559 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.266 , c.267 , c.299 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.4 ]

Проблема белка Т.3 (1997) -- [ c.120 ]

Термодинамика химических реакцый и ёёприменение в неорганической технологии (1935) -- [ c.117 ]

Выдающиеся химики мира (1991) -- [ c.0 ]

Пятьдесят славных лет (1971) -- [ c.142 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология