Заксе Мора

Различие в энергиях двух конформаций циклогексана, а также отмеченное выше наличие некоторого напряжения у цикло-пентана не могли быть объяснены с позиций теории Байера — Заксе — Мора из-за отсутствия у этих циклов углового напряжения. Стало очевидным, что напряжение в молекулах циклических углеводородов может быть обусловлено какими-то другими причинами. [c.479]

В 1890 г. Заксе указал на то, что соединения, содержащие большие циклы, не обязательно должны быть плоскими, поскольку напряжение может быть устранено при нарушении плоского строения. Это положение было развито Мором (1918 г.) и получило название теории ненапряженных больших циклов Заксе — Мора. [c.110]

В настоящее время общепризнанной и обоснованной моделью для циклогексана является симметричная или креслообразная форма Заксе—Мора (рис. 24). [c.96]

Таким образом, представление Закса—Мора о неплоском строении шестичленного цикла было подтверждено экспериментально работами Хюккеля. [c.113]

В своей монографии Строение сахаров (1929 г,) Хоуорт писал именно о конформациях моделей , которые, в его понимании, должны были отражать реально наблюдаемую геометрию структурных единиц сахаров. Термин конформация должен был служить целям отграничения и объединения определенного вида структурной информации. Ныне мы ясно понимаем, что необычайная важность для химии тонких структурных эффектов, относящихся к сфере конформационного анализа, сделала вполне оправданным введение особого термина для их обозначения. Однако к моменту выхода монографии Хоуорта появились лишь первые разрозненные данные рентгеноструктурного анализа и химических исследований), подтвердившие теорию неплоских циклов Заксе — Мора. Поэтому обобщения и вывод о перспективности этой теории представляются авторам поздней монографии Конформационный анализ (Э. Илиел и др., 1965 г.) несколько преждевременными . [c.126]

Диссоциация и синтез полимеров с преимущественным участием димера происходят в присзггствии небольшого количества мономера изобутилена [54], Каротерс, Дароу и Ван Натте [И], рассматривая примеры обратимой полимеризации шестичленных циклических сложных эфиров, делают вывод, что обратимая полимеризация вообще характерна для шестичленных циклических сложных эфиров сложные эфиры, содержащие в цикле пять или больше шести атомов, термически не полимеризуются. Устансвлено, что склонность к полимеризации у шестичленных циклических сложных эфиров изменяется в обратной последовательности, чем чувствительность их к гидролизу. Течение обоих процессов затрудняется при наличии в молекуле замещающих групп. Образующиеся полимеры представляют собой полиэфиры в некоторых случаях цепи открыты и заканчиваются гидроксильной и карбоксильной группами. И полимеризация и деполимеризация по существу у сложных эфиров процессы обмена. Особое положение, занимаемое в этом случае шестичленными циклическими сложными эфирами, объяснялось стереохимическими соображениями, основанными на теории Закс-Мора. [c.651]

Небезынтересно в историческом отношении то, что байеровская теория напряжения плоских циклов предсказывала существование только одной формы декалина с расположением водородных атомов, находящихся в точках соединения колец, по одну сторону молекулы. Концепция Заксе — Мора относительно неплоского строения свободных [c.118]

При 5- и 6-членных циклах возможны только никлонента-днсн-1,3 и циклогексадиены- ,3 и -1,4. Следовательно, наиболее напряжены молекулы с rpoiiHofl связью в 4-, 5-, 6- и 7-членных циклах, что связано с напряжением кольчатых систем (по Байеру) и пространственным расположением атомов углерода в циклах (Заксе, Мор). [c.20]

Небезынтересно в историческом отношении то, что байеровская теория напряжения плоских циклов предсказывала существование только одной формы декалина с расположением водородных атомов, находящихся в точках соединений колец, по одну сторону молекулы. Концевдия Заксе — Мора относительно неплоского строения свободных от напряжения циклов допускала существование двух изомеров. Так, Мор предсказал возможность существования двух форм декалина за несколько лет до того, как Хюккелю удалось выделить их (1925 г.). Обе формы присутствуют в нефти. [c.143]

В 1925 г. Хюккель [7] подтвердил справедливость предсказаний Мора, показав, что в действительности декалин существует в виде двух изомерных форм, из которых более стабильной является именно тпранс-форма. Эта работа окончательно подтвердила справедливость теории неплоских циклов Заксе — Мора. Практически одновременно теория неплоских циклов получила химическое подтверждение в изящной работе Вёзекена [8, 9], посвященной влиянию циклических 1,2-диолов на электропроводность растворов борной кислоты и взаимодействию таких диолов с ацетоном. Несмотря на это, концепция неплоских циклов не получила широкого распространения в последующие двадцать лет , [c.11]

Работа Заксе долго не могла оказать влияния на развитие стереохимии, потому что предсказанные им изомеры производных циклогексана, несмотря на тщательные поиски, не были обнаружены. Так продолжалось до того времени, пока не появилась в 1918 г. статья Мора [108], в которой автор сделал успешную попытку возродить гипотезу Заксе. Мор отмечает, что почти все химики принимают плоское расположение атомов углерода в циклогексане. Между тем даже с точки зрения самой теории напряжения такое состояние следует считать лабильным, и, наоборот, состояния, выраженные моделями Заксе, отвечают нулевому напряжению. Однако как же быть с отсутствием результатов, подтверждающих прогнозы, сделанные Заксе По этому поводу Мор писал Все наблюдения относительно числа изомеров у производных циклогексана совершенно естественно (zwanglos) и удовлетворительнейшим образом объясняются моделями Заксе, если им приписать некоторую подвижность (Ma von Bewegli hkeit), выводимую здесь из теории напряжения и допущения свободного или незначительно затрудненного вращения. Тогда очевидно, что столкновения молекул уже при комнатной температуре достаточны, чтобы придать циклогексановому кольцу возможные ненапряженные формы в любой последовательности [там же, стр. 320]. [c.107]

Однако, как впервые указал Мор [26], формы а и б можно легко перевести друг в друга с незначительным временным искажением тетраэдров ( отгибание атома С4 вниз, ниже атомов Сд и g). Этим объясняется отрицательный результат всех попыток получения изомерных монопроизводных циклогексана. Мор указал далее, что присоединением короткого мостика из атомов углерода к цикло-гексану в орто-, мета- или пара-положениях можно получить ненапряженные модели бициклических систем так, например, могут существовать два пространственно изомерных декагидронафталина. В таких декалинах центры тяжести атомов углерода расположены не в одной плоскости и модели не обнаруживают напряжения. Переведение их друг в друга, например путем отгибания , как в случае ванны и кресла циклогексана, в данном случае невозможно. Присоединенное кольцо стабилизирует обе формы, поэтому их можно получить в изолированном состоянии, если представления Закса — Мора правильны. Эти соединения, а также ряд других веществ аналогичного строения были впервые получены Хюккелем [27, 28] (о бициклических системах см. стр. 66 и далее). Поэтому, хотя теория напряжения Вайера и не может быть принята в ее первоначальной форме, ее все же следует сохранить с тем существенным ограничением, что начиная с б-членного кольца и выше происходит образование неплоских, свободных от напряжения систем с сохранением тетраэдрической симметрии углерода. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология