Сольватация на концентрационные коэффициенты

Рассмотрим теперь, как влияет сольватация или гидратация ионов на изменение их энергии в связи с изменением концентрации. В качестве меры изменения энергии ионов примем изменение логарифмов концентрационных коэффициентов активности у. [c.204]

Концентрационные коэффициенты активности 7 и сольватация [c.206]

Рассмотрим теперь, как сольватация сказывается на величине концентрационных коэффициентов активности. [c.384]

Концентрационные коэффициенты активности у и сольватация [c.386]

На основе полученных данных рассчитаны термодинамические характеристики сольватации стехиометрической смеси ионов S Na+, С1 в смесях вода—диэтиленгликоль различного состава и концентрационные коэффициенты активности при темшературах 15 25 35 45 и 55°С. [c.41]

Опубликованные значения ДЯс относятся к растворам с ионной силой р. от О до 4. Во многих случаях теплота ДЯс была определена при высоких значениях л, поскольку при той же ионной силе была измерена и константа устойчивости. В обширных обзорах [5—8] обсуждаются способы определения концентрационных констант равновесия (т. е. констант равновесия в растворе, где л имеет постоянное значение, большее нуля) при высокой концентрации электролита, считающегося инертным (так называемый метод постоянной ионной среды). Многие исследователи пользовались этим методом при изучении равновесий в растворе с целью преодоления трудностей, связанных с определением коэффициентов активности и вычислением термодинамической константы равновесия (т. е. константы равновесия при л = 0). Значения концентрационных констант равновесия, которые можно определить в растворе с постоянной ионной силой, пригодны дтя сравнения с другими константами, найденными при той же ионной силе в присутствии того же самого электролита. Однако с помощью значений концентрационной константы равновесия, энтальпии или энтропии, найденных при высокой ионной силе, очень трудно определить значения, относящиеся к стандартному состоянию с х = 0. В то же время лишь такие стандартные значения можно сопоставлять с другими термодинамическими данными при изучении энергии химической связи и строения комплексов. Методу постоянной ионной среды, применяемому для определения ДЯс, присущи три основных недостатка 1) дополнительно вводимый электролит в какой-то мере препятствует сольватации ионов металла, лигандов и комплекса, за счет чего система [c.16]

Выполненные в цитированных работах сопоставления стандартных реальных энергий сольватации ионов в различных растворителях представляют несомненный интерес. Надо, однако, иметь в виду, что при этом сопоставляются энергетические характеристики ионов в некоторых гипотетических, идеализированных состояниях, тогда как для развития теории растворов электролитов и для практических приложений важно иметь значения этих характеристик для реально существующих растворов различной концентрации. В частности, концентрационная зависимость реальной энергии сольватации ионов данного вида / может быть охарактеризована соответствующими значениями реальных коэффициентов активности этих ионов у. Впервые значения Yi в неводных и водно-неводных растворителях (метанол, смеси метанола с водой и этанола с водой при различных соотношениях компонентов) экспериментально определены в уже упомянутых работах Измайлова и Рыбкина [6] по измерениям компенсирующих напряжений вольта-цепей авторы нашли значения Ун+ и Усг растворах НС1 (вплоть до концентраций около 3 моль/кг) в указанных растворителях. [c.168]

В работах [1,2] нами были рассмотрены концентрационные зависимости термодинамических характеристик растворения галогенидов щелочных металлов и гидратации их ионов в воде. Представляет интерес изучение концентрированных растворов электролитов в неводных растворителях. Данная работа посвящена термодинамическим характеристикам растворения иодида натрия и сольватации стехиометрической смеси ионов (Na+- -I ) в метиловом, этиловом, н-пропиловом, н-бутило-вом и н-амиловом спиртах при температуре 25°С в области концентраций электролита от разбавленных до насыщенных растворов. Методика расчета оставалась прежней [1—3]. Изменения энтальпии при растворении, коэффициенты активности, растворимость Nal в указанных спиртах и плотности этих растворов, необходимые для вычислений, взяты из исследований [4—9]. [c.53]

Величины средних ионных активностей зависят в общем случае от изменения количества частиц в растворе — в связи с диссоциацией, ассоциацией и сольватацией — и энергии частиц в растворе в результате межионных и ион-дипольных взаимодействий. Действие первого фактора связано с концентрацией раствора, что обуславливает концентрационную зависимость коэффициентов активности. Изменение энергии частиц в растворе зависит от природы компонентов, образующих электролитный раствор. [c.101]

Как уже отмечалось, концентрационная поляризация может сильно осложнить процесс ультрафильтрации, поскольку поток через мембрану достигает больших величин, коэффициенты диффузии макромолекул довольно низки и задержание обычно очень велико. В связи с этим концентрация растворенного компонента у поверхности мембраны достигает очень больших значений более того, для большинства высокомолекулярных веществ она приближается к максимальной концентрации, или концентрации гелеобразования (сд). Концентрация гелеобразования зависит от размера, 4юрмы, химической структуры и степени сольватации макромолекул, но не зависит от объемной концентрации раствора, подающегося на мембрану. Рис. VH-8 иллюстрирует два явления — концентрационную поляризацию и гелеобразование, происходящие вблизи мембраны. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология