Щелочных металлов галогениды теплота растворения

Щелочные металлы образуют очень мало нерастворимых соединений. Теплоты растворения галогенидов щелочных металлов приведены в табл. 40. Хотя для каждого галогена наблюдается монотонное изменение этих величин при переходе сверху вниз по группе элементов, можно видеть, что изменение теплот растворения для фторидов противоположно наблюдаемому для других галогенидов. Для того чтобы понять эти закономерности, необходимо рассмотреть и энергии решеток и энергии гидратации ионов щелочных металлов. Последние величины приведены в табл. 41 вместе с ионными радиусами. По мере увеличения ионного радиуса от к Сз энергии решеток и энергии гидратации уменьшаются. Однако степень уменьшения энергии решетки зависит от аниона. Если сопоставить галогениды щелочных металлов, то оказывается, что степень такого [c.180]

Из правила Мищенко следует, в частности, что в любом растворителе = ЛЯJ-. Этот вывод является опорным пунктом для вычисления величин АЯ сольв отдельных ионов в различных растворителях. С правилом постоянства отношений энтальпий сольватации связано и так называемое правило постоянства разностей. Оно гласит, что для пар солей, содержащих одноименные катионы и анионы, разности энтальпий сольватации при бесконечном разведении постоянны и не зависят от растворителя. Это правило подтверждено экспериментальными измерениями первых теплот растворения для всех галогенидов щелочных металлов в воде и нескольких неводных растворителях. Некоторые отклонения для растворов в жидком аммиаке, со-гласно Мищенко и Полторацкому, могут быть отнесены за счет недостаточной точности экспериментальных данных. Правило постоянства разностей иллюстрируется табл. VI. 4. [c.91]

Относительно теплот сольватации ионов в неводных растворах имеется очень мало данных. Приняв, что отношение onst для всех растворителей, Мищенко рассчитал индивидуальные теплоты сольватации ионов щелочных металлов и галогенидов в спиртах на основании собственных измерений теплот растворения. [c.330]

Накопившийся за прошедшие с тех пор годы экспериментальны материал позволил нам для водных растворов уточнить эти разности, основываясь не на одиночных парах солей, а на результатах измерений первых теплот растворения галогенидов щелочных металлов. Таким образом, соответствующие разности АЯк,д, — АН ( а, и АЯк,а, — АЯк.а, получены для каждого катиона из четырех, а для каждого аниона — из четьтрех-пяти сочетаний (табл. 3). [c.63]

Выбор растворителя определялся его практическим значением и свойствами. Первые главы книги посвящены трем наиболее важным неводным растворителям протонного типа жидкому аммиаку, безводному фтористому водороду и серной кислоте. Эти растворители нашли широкое применение в препаративной химии и при физических измерениях, кроме того, все они, подобно воде, являются хорошими растворителями для органических и неорганических веществ. По-видимому, в области исследования именно этих растворителей происходит наиболее интенсивное накопление количественных данных. Однако для неводных растворителей в литературе содержится все же крайне мало сведений даже о таких простых количественных термодинамических величинах, как теплоты растворения галогенидов щелочных металлов. Поэтому практически невозможно сравнить энергии сольватации простых ионов в различных растворителях, хотя эти сведения были бы весьма интересны, [c.5]

Сернистый ангидрид образует устойчивые сольваты со многими галогенидами щелочных металлов и другими веществами, подобные кристаллическим гидратам и аммиакатам. Эти сольваты были подробно изучены многими исследователями зв-4о,87,5в многих случаях по давлению паров была определена теплота образования аддуктов. Мольное отношение двуокиси серы к растворенному соединению в аддукте обычно колеблется от 1 до 4, но иногда определения дают значительно большие величины этого отношения. Основные сведения о сольватах солей щелочных металлов приведены в табл. 34. [c.241]

Факторы, влияющие на растворимость, и примеры, пояс-ляющие их. Все галогениды щелочных металлов весьма легко растворяются, за исключением фтористого лития, насыщенный раствор которого содержит только 5x10 моль л. Однако теплота, поглощаемая при растворении фтористого лития, меньше, чем в случае ряда других галоидных соединений щелочных металлов. Поэтому плохая растворимость фтористого лития может быть отнесена за счет энтропии растворения. Интересно сравнить фтористый литий с бромистым калием, который поглощает при растворении больше тепла, но тем не менее хорошо растворяется. Можно суммировать величины, входящие в правую часть уравнения (2) на стр. 401. (Все величины энтропий выражены в килокалориях на моль на градус, чтобы их можно было сравнить с энергией, выраженной в кило-калориях на моль.) [c.410]

Способы вычисления энергии решетки из термохимического цикла или с помощью полуэмпирических уравнений Борна, Капу-стинского и др. описаны в курсах физической химии. Очевидно, что энергия решетки должна быть определена при той же температуре, что и теплота растворения. Обычно это требование не влияет существенно на точность расчета. Различие между величинами Ё м (при 0°К) для галогенидов щелочных металлов не превышает [c.89]

Н. А. Измайлов разделил суммарные теплоты сольватации на ионные составляющие для некоторых галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов, растворенных в различных растворителях (табл. 7). Экстраполяция использованной функции от экспериментальных точек к Hv = О, как и в предыдущем случае, производилась по прямой, несмотря на то, что функция явно нелинейна. Поэтому нам представляется целесообразным сохранить допущение [c.77]