Геометрическая изомерия октаэдрические комплексы

Рис. 20-6. Геометрические и оптические изомеры октаэдрических комплексов.

Рис. 40. Геометрическая изомерия октаэдрических комплексов.

Рис. 23.11. Геометрические изомеры октаэдрического комплекса Со(ННз)4С12 с -цмс-форма б-транс-форма, (Координированные группы N 13 для упрощения рисунка обозначены просто как Ы.)

Структурные, геометрические и другие изомеры также взаимо-превращаются с большой скоростью, если возможна изомеризация вращением. Так, геометрические изомеры октаэдрических комплексов типа [c.166]

Комплексы переходных металлов. Лиганды. Геометрические изомеры. Октаэдрическая структура, плоская квадратная структура и тетраэдрическая структура. Парамагнетизм и диамагнетизм. Лабильность и инертность. Взаимосвязь степени окисления центрального атома и структуры комплекса. Влияние числа /-электронов металла на структуру комплекса. Перенос заряда. [c.204]

Среди координационных комплексов встречаются как геометрическая, так и оптическая изомерия. В последующем рассмотрении ограничимся лишь изучением тетраэдрических, плоских квадратных и октаэдрических комплексов. [c.169]

Для отнесения геометрических изомеров плоских комплексов успешно использовались химические реакции. Однако для октаэдрических комплексов, за исключением нескольких отдельных случаев, химическое определение конфигурации ненадежно. Ниже мы рассмотрим по одному примеру для каждого стереохимического случая. [c.417]

Обсуждение стереохимии реакций замещения в октаэдрических комплексах логично следует за предыдущей главой о кинетике и механизмах этих реакций. Информация о стереохимии процессов замещения может помочь глубже понять сами механизмы реакций. Такую информацию дают исследования стереохимии реакций геометрических и оптических изомеров октаэдрических комплексов. Теорию реакций нельзя считать полной, если она не может адекватно объяснить стереохимию реакций. Очень много работ было выпол нено с хорошо охарактеризованными комплексами Со(1И), и в данной главе при обсуждении в основном используются экспериментальные данные по этил< системам. Использована также информация о комплексах других металлов [c.220]

Эта номенклатура дает возможность писать громоздкие октаэдрические формулы гораздо более компактным образом, так же как это предложено для обозначения названия комплекса. Например, упомянутые выше два, геометрических изомера Р1(ЫНз)2(С1)2(Ы02)2 записываются следующим образом [c.40]

Рис. 37. Октаэдрическая форма комплекса (а) и геометрические изомеры тетрахло-родиамминплатины ( У)-цис-(6) и транс-изомер (в) черный кружок — комплексообразователь светлые кружки — лигаяды

Геометрическая изомерия октаэдрических комплексов. Существует два возможных для октаэдрических комплексов типа цис-транс-изомерии [58]. Первый тип характерен для комплексов типа [МА2В4], в частицах которых лиганды А могут быть расположены либо по одну сторону от центрального атома (цис-изомер), либо — по разные стороны (транс-изомер), что показано на рис. 11.18, а, б. Известно очень большое число таких комплексов интерес к ним в последнее время объясняется их хорошими индикаторными свойствами, которые позволяют изучать влияние пониженной симметрии на переходы в электронных спектрах. [c.337]

Вернер также пытался сделать выводы о расположении лигандов вокруг центрального атома металла. Он постулировал, что комплексы кобальта(1П) имеют октаэдрическую геометрию, и пробовал проверять этот постулат, сопоставляя число наблюдаемых изомеров с ожидаемым для различных геометрических структур. Например, если комплекс [Со(КНз)4С12] имеет октаэдрическую структуру, он должен обнаруживать два геометрических изомера. Когда Вернер постулировал октаэдрическое строение комплексов Со(1П), был известен только один изомер [ o(NHз)4 l2], а именно зеленый траяс-изомер. В 1907 г. ценой больших усилий Вернеру удалось выделить фиолетовый 1/ис-изомер. Однако еще раньше он сумел выделить цис- и транс-изомеры других комплексов кобальта(Ш). Существование двух геометрических изомеров у комплексов кобальта(1П) согласовывалось с постулатом об их октаэдрической структуре. Другим подтверждением октаэдрического строения комплексов кобаль-та(Ш) явилось обнаружение оптической активности у Со(еп)з и ряда дру] их комплексов. В 1913 г. А. Вернеру была присуждена Нобелевская премия по химии за вьщаю-щиеся исследования в области координационной химии. [c.386]

Геометрическая фотоизомеризация октаэдрических комплексов протекает обычно по межмолекулярному механизму, как, например, у квазиоктаэдрического комплекса гранс-диоксалатодиакво-хрома(1П). Облучение его при 560 нм приводит к цис-изомеру после расщепления одной из связей оксалатного остатка и временного вступления во внутреннюю сферу одной молекулы растворителя [c.289]

Изучение геометрической изомерии было важно для установления пространственной конфигурации комплексов. Так, Вернер изучал комплексы состава МА4В2 и МА2В2. Для шести координационных комплексов октаэдрическая модель допускает существование двух геометрических изомеров, а модель шестиугольника и тригональной призмы — трех геометрических изомеров. Для комплексов типа МА4В2 Вернеру не удалось синтезировать более двух изомеров, из чего он сделал вывод, что шестикоординационные комплексы имеют октаэдрическое строение. [c.523]

Дополнения к номенклатуре камплексных соединений предложены И. И. Черняевым. Они сводятся к следующему. Для обозначения конфигурации октаэдрически- или плоско построенного комплекса называются группы, находящиеся в концах каждой из координат. Например, два геометрических изомера [c.39]

Геометрическая изомерия (в простейшем случае цис-, транс-изомерня) проявляется лишь у плоских илл октаэдрических комплексов. Плоская конфигурация (координационное число 4) доказана для двух- и трехвалентного золота, двухвалентных [c.42]

Существование цис — транс- и оптической изомерии Вернер по казал также и на примере 6-координационных комплексов, подтверждая тем самым свое предсказание октаэдрической конфигурации для этих соединений. Типичный комплекс этого вида с об щей формулой [Ма4Ь21" имеет геометрические изомеры [c.237]

Геометрическая изомерия—разное распределение лигандов в комплексах, содержащих не менее двух химически различных лигандов (Ь и Ь ). Простейшими вариантами являются два геометрических цис-и /иранс-изомера, которые существуют для плоскоквадратных комплексов ШЬгЬ г и октаэдрических комплексов [МЬ4Ьг] и [МЬзЬ з"] [c.195]

Геометрическая изомерия возможна для квадратноплоскостных (к. ч. = 4) и октаэдрических (к. ч. =6) комплексов, содержащих не менее двух неодинаковых лигандов. В этом случае при расположении двух одинаковых лигандов по одну сторону от комплексообразователя получается цыс-изомер, по разные стороны — гра с-изомер. Например, для дихлородиамминплатины (II) [c.118]

Пример октаэдрических изомеров платины (IV) показан на рис. 37,6 и в. При увеличении количества неодинаковых лигандов число геометрических изомеров быстро растет. Для комплексов типа [Pt(N02 )l(Bг ) l(NHз ) 6H5N] возможно 15 изомеров. [c.118]

Октаэдрические комплексы типа МАе и МА5В не имеют изомеров, так как в октаэдре все положения равноценны. Для комплексов МА4В2 возможны два геометрических изомера [c.156]

Число изомеров в комплексах октаэдрического типа больше, чем в комплексах плоско-квадратного и тетраэдрического типов. Для октаэдрических комплексов состава М(А4В2) возможны два геометрических изомера с цис-и шранс-конфигурациями, показанные на рис. 23.7. Комплексы состава М(АзВз) тоже существуют в виде цис- и трянс-изомеров. [c.409]

По мере возрастания числа неодинаковых лигандов в комплексах число возможных стереоизомеров быстро увеличивается. В табл. 23.4 указано число возможных геометрических и оптических изомеров для различных типов октаэдрических комплексов. В предельном случае, когда все шесть лигандов неодинаковы, комплексы M(AB DEF) могут иметь 15 различных геометрических изомеров, каждому из которых в свою очередь соответствует по одному несовместимому с ним зеркальному отражению. [c.410]

Покажите с помощью рисунков, что октаэдрический комплекс М(АзВз) может иметь лишь два геометрических изомера. [c.423]

Цис- и трамс-изомеры отличаются друг от друга физическими и химическими свойствами. Изучение геометрической изомерии имело большое значение для установления пространственного строения комплексных соединений. На основании того, что для некоторых комплексов МА2В2 и МА4В2 удавалось синтезировать по два изомера, Вернер приписал им квадратное и октаэдрическое строение. Подавляющее большинство комплексных соединений МА2В2 изомеров не имеет. Для них Вернер постулировал тетраэдрическую структзфу. Все предположения были позднее подтверждены современными методами исследования строения вещества. [c.111]

Геометрические изомеры существуют среди октаэдрических комплексов Сг(1П), Со(1И), 1г(П1), Р1(1У), КЬ(1П) и Ки(П1) и у плоских комплексов Рс1(П), Р1(П), а также, возможно, Ке(П), N1(11) и Си(П). Почти вся препаративная работа в этой области была выполнена более 20 лет тому назад. Положение в области плоских комплексов к 1943 г. было детально рассмотрено Меллором [169] и с тех пор существенно не изменилось, несмотря на попытки выделения изомеров комплексов других элементов [41]. [c.169]

Значения а , г/ и 2 могут быть равными соответственно 2,2,2 2,3,2 3,2,3 . 2,2,3 или 2,3,3.) Многие из этих комплексов были разделены, причем прекрасным разделяющим агентом для этой цели оказался -антимонил-тартрат. Эти оптические антимеры имеют наибольшие из наблюдавшихся до сих пор значения молекулярных вращений. Такие лиганды, как в формуле XVIII и изображенный схематически в виде формулы ХУШа, могут быть распределены в октаэдрическом остове четырьмя различными способами (геометрические изомеры XIX—XXII), при которых все донорные атомы в шести вершинах связаны с центральным атомом металла (эти связи не показаны). [c.174]

Для октаэдрических структур геометрическая изомерия чаще всего встречается у комплексов типа МАзВз(1) и МА4В2(П). В этом случае строение ис-изомеров таково [c.59]

Разные геометрические изомеры комплексов состава МА3В3 различаются по названиям вместо приставок цис и транс используются термины граневый (от fa ial) и ребровый (от meridional). Для указания пространственного положения можно применять также курсивные буквы, как это.показано ниже в обозначениях Va и V6 соответственно для плоской и октаэдрической конфигураций [c.60]

Для подтверждения следствий октаэдрической модели в отношении геометрической изомерии было синтезировано большое количество соединений диацидодиэтилендиаминового и генетически связанных с ними производных моноацидопентаминового и гексаминового рядов. Эти соединения, содержащие два цикла, и были первыми объектами систематического изучения оптической деятельности комплексных соедипеппй. Затем к ним были добавлены соединения, содержащие три цикла, некоторые соединения, содержащие один цикл, а также многоядерные комплексы. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология