комплексы, геометрическая комплексов

Общая формула (IV, 4) выведенная ранее, относится ко всему концентрационному симплексу п-компонентной системы в целом. Последний, однако, включает в себя ряд геометрических комплексов, образованных симплексами меньшей размерности. Например, в концентрационный симплекс 5-компонентной системы входят комплексы тетраэдров, треугольников, а также ребер и вершин. Это приводит к вопросу о нелокальных закономерностях на каждом из геометрических комплексов, а именно требуется выяснить соотношение между числами особых точек, которые принадлежат геометрическому комплексу из симплексов определенной размерности. Решение поставленного вопроса [24] позволяет дополнить формулу (IV, 4) рядом соотношений и получить полную систему уравнений, описывающих нелокальные закономерности. [c.89]

С —обобщенный комплекс геометрического подобия постоянная в уравнении (11.2) [c.11]

Следовательно, при установившемся движении сыпучего материала осевое напряжение, или давление, уменьшается с расстоянием по экспоненциальному закону, в то время как при течении жидкости падение давления было бы линейным. Это различие обусловлено тем, что силы трения о стенку пропорциональны абсолютной величине нормального напряжения или давления в данном месте. Описывая движение жидкости, удобнее пользоваться градиентом давления, чем абсолютным значением давления, воздействующего на поток. Более того, уравнение (8.11-2) показывает, что сила, продвигающая материал, возрастает экспоненциально с увеличением коэффициента трения и безразмерного комплекса геометрических коэффициентов СЫА, который для цилиндрического канала становится равным 4L/D. [c.241]

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Применение метода валентных связей к комплексным соединения.м принадлежит Полингу . Он рассматривал электронную структуру основного состояния центрального нона металла и, как мы увидим нпже, занимался главным образом изучением геометрической формы и магнитными моментами комплексов. Орбитали комплексов обозначались только через орбитали центрального атома. Полинг разработал очень простой и удобный способ изображения связи, который предусматривает следующие допущения [c.249]

На диаграмме состояния (см. рис. 140) расплаву L (одна фаза) отвечает часть плоскости, расположенная выше кривых ликвидуса ТаЕ и ТвЕ геометрическому комплексу равновесных фаз, состоящих из расплава и кристаллов А и В соответственно,— участки плоскости, заключенные между ординатами компонентов, линиями ликвидуса и эвтектической горизонталью комплексу двух твердых [c.330]

Различают ионные и ковалентные комплексы. К комплексам первого типа относятся некоторые галогено-комплексы и многие аквокомплексы. В комплексах такого типа лиганды связаны с центральным ионом диполь-ными силами. В комплексах второго типа связь между центральным атомом и лигандами более прочна и направлена в пространстве так же, как ковалентные связи в органических соединениях. Такими связями можно объяснить существование геометрических и оптических изомеров и комплексов с квадратно-плоскостной конфигурацией. Комплексы первого типа обычно называют ионными комплексами, а второго — ковалентными. Прочность комплексного иона определяется электростатическими и ковалентными силами, которые в зависимости от свойств комплексного иона могут играть преобладающую роль. Стабильность комплекса ионного типа определяется зарядом и радиусом центрального иона. Стабильность же комплекса ковалентного типа характеризуется ионизационным потенциалом центрального иона. Так как комплексы в растворе образуются ступенчато, то и стабильность каждой формы характеризуется соот- [c.57]

Геометрически комплекс всех ЗПР в условиях нечеткой информации можно представить некоторым многогранником в трехмерном пространстве, что показано на рис. 6.4. Оси координат [c.248]

Наряду с энергетическими характеристиками связей в комплексах для структурной химии не менее важными были бы и их чисто геометрические параметры. В применении к водородному мостику такими параметрами, характеризующими взаимное расположение молекул, являются длина водородного мостика Доо, длина ковалентной ОН-связи Гон и, наконец, угол ОН. .. О, характеризующий отклонение Н-связи от линейной. Свойства водородной связи, возникающей в результате перекрытия электронных облаков ОН-группы и электронодонорной молекулы, очевидно, должны зависеть от всех указанных геометрических параметров водородного мостика. Поэтому естественно, что такие спектральные характеристики, как Vqh, Vh о, он и другие очень чувствительные к энергии Н-связи (см. гл. III, п. 1—7), оказываются зависимыми от геометрии комплекса. Однако в силу большого числа факторов, влияющих на измеряемые спектральные характеристики, в вопросе установления каких-либо общих корреляций такого типа успехи пока весьма незначительны. [c.169]

На рис. 11.15 представлена зависимость логарифма геометрического комплекса П от логарифма среднего по выходному сечению канала нормального напряжения р . Обработке были подвергнуты экспериментальные данные по эластическому восстановлению расплава полиэтилена при 160° С. При этом использовались результаты, полученные на капилляре с большим отношением LID (равным 132), в которых не учитывалась зависимость е от изменения длины, т. е. 94 [c.94]

В любой конструктивной схеме можно выделить два типа структур. Первый тип — это структура конструктивного вида, т. е. отношение связи между элементами конструктивной схемы. Второй тип — это структура комплекса геометрических размеров конструкции, т. е. отношения связи между компонентами [c.215]

Аппарату как объекту проектирования присущи структура конструктивного вида и структура комплекса геометрических размеров. Построение структуры конструктивного вида предполагает выделение наиболее крупных элементов аппарата и описание отношения между ними. К таким крупным элементам (сборочным единицам) можно отнести корпус аппарата, крышку, перемешивающее устройство, уплотнение, опору, переливную трубу. Простой перечень сборочных единиц с указанием их типа не позволяет описать конструктивные особенности того или иного аппарата. Необходимо иметь возможность однозначно описывать связь между ними и их взаимное расположение. [c.217]

Как приведенный граф, так и его матрица смежности характеризуют только наличие определенной взаимосвязи между отдельными сборочными единицами. Для практики автоматизированного проектирования этого явно не достаточно. Необходимо уметь описывать взаимное расположение отдельных конструктивных элементов в пространстве, то есть необходимо строить структуры комплекса геометрических размеров. [c.217]

Остановимся теперь на результатах, к которым приводит исследование нелокальных закономерностей на геометрических комплексах в более простых случаях 3- и 4-компонентных систем. Применение описанного выше метода для 4-компонентных систем с использованием граничных условий табл. 111,1 дает [24] следующую систему уравнений [c.90]

Выше выведены системы неопределенных диофантовых уравнений, выражающих для особых точек правила сочетания как во всем концентрационном симплексе, так и на каждом из его геометрических комплексов. Целочисленные положительные решения системы неопределенных уравнений позволяют, в принципе, определить все возможные типы диаграмм равновесия жидкость — пар и установить минимальное количество признаков, по которым следует различать типы диаграмм [24]. Систематизация решений по этим признакам в указанном выше плане означает, по существу, классификацию диаграмм равновесия жидкость — пар. [c.92]

А, В и соединеиий АтВ и A Bj, отвечают замкнутые геометрические комплексы [c.201]

Комплекс (геометрическая фигура), в котором, выражаясь несколько упрощенно, нельзя провести диагоналей или диагональных сечений, называется симплексом. Симплекс может быть фигурой нульмерной (точка), одномерной (отрезок), двумерной (треугольник), трехмерной (тетраэдр). Понятие симплекс может быть обобщено на пространство с числом измерений [c.454]

Комплекс Геометрические элементы комплексов [c.459]

Важные данные о зависимости прочности комплексов р. з. э. от состава и строения комплексообразующего реагента вытекают из количественного физико-химического изучения равновесий, характеризуемых константами устойчивости комплексов. Для этой цели в наших исследованиях с А. М. Со-рочан были использованы методы [8—10] потенциометрии, растворимости, статического ионного обмена и ионообменной хроматографии. Результаты этих работ в сочетании с литературными данными по константам устойчивости не только полностью согласуются с ранее сформулированными закономерностями, но и позволяют получить новый дополнительный материал. Заслуживают упоминания особо высокая прочность комплексов р. з. э. с пятичленными циклами, что имеет место у многоосновных карбоновых кислот с карбоксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода (например, лимонная кислота), и у комплексонов — соединений с ими-ноуксусными группировками — N — СНз — СООН, в которых атомы р. з. э. вступают в координационную связь с атомами кислорода и азота. Этим, а также значительным числом пятичленных циклов объясняется, в частности, предельно высокая устойчивость комплексов р. з. э. с этилен- и циклогексан-диаминтетрауксусными кислотами. Уместно отметить, что тонкие геометрические различия комплексонатов р. з. э. объясняют ход зависимости устойчивости их от порядкового номера элемента. По-видимому, геометрия комплексов р. 3. э. с ЭДТА и ЦДТА такова, что от лантана к лютецию в связи с лантанидным сжатием монотонно падает напряженность пятичленных колец, что и объясняет монотонное возрастание прочности соответствующих комплексов. Наоборот, у соединений, например, с оксиэтилиминодиуксус-ной кислотой минимальное напряжение цикла падает на средние элементы (иттрий, диспрозий и пр.), вследствие чего прочность комплексонатов тяжелых иттриевых и особенно легких цериевых элементов оказывается более низкой. [c.277]

Легкость образования активного- комплекса (мультиплетного комплекса) зависит от геометрического соответствия между связями и активными центрами. При помощи этих представлений можно объяснить и избирательность катализаторов. Характерным примером является гидрирование олеиновой кислоты над никелевым катализатором в стеариновую кислоту, а над С11СГО4—в олеиловый спирт. При гидрировании над никелем молекула кислоты адсорбируется дуплетно по С = С-связи, остальные же части молекулы находятся над поверхностью [c.142]

По результатам измерений магнитной восприимчивости можно судить о степени окисления центрального иона в комплексе, об электронной, а иногда и о геометрической структуре комплекса. Так, соединение Со(5СЫ)г Hg(S N)2 имеет 1,фф = 4,5 цв. Формально его можно представить соединением или Нд+ и Со +, или Hg2+ и Со +. У ионов Со + высокоспиновые комплексы имеют 4 неспаренных электрона и Цэфф>5 низкоспиновые — диамагнитны. У ионов Со + высокоспиновые комплексы имеют ц,эфф = 4,30- 5,20, а низкоспиновые — Цэфф 1,8 Ионы Нд2+ и Ндг + диамагнитны. Сопоставление [c.197]

Геометрическая форма (симметрия) комплексного иона зависит и от природы лигандов, т. е. от степени их взаимодействия между собой. Для одинаковых лигандов, например в ацидокомп-лексах, можно предвидеть геометрию комплексных ионов. Как показал М. А. Порай-Кошиц, ацндокомплексы с ионами галогенов, ионами СЫ-, N5-, ЫОз, образованные ионами железа (II) и кобальта (III), имеют форму октаэдра, никель (II) с ионами СЫ дает тетраэдрический комплекс, а с остальными вышеуказанными лигандами октаэдрический, ион меди (И) образует октаэдр с лигандами СЫ и N0 , со всеми остальными получается октаэдр (или искаженный тетраэдр), палладий (II) и платина (II) образуют квадратные комплексы. [c.227]

Поля диаграммы состояния, отвечающие областям существования льда, воды и пара, которые ограничены соответствующими ли ниями двухфазных равновесий, представляют собой двумерные геометрические комплексы (имеют две степени свободы). В пределах этих полей можно произвольно менять оба параметра (м температуру и давление), а система при этом будет оставаться однофазной. Итак, тройная точка, в которой сосуществуют в однокомпонентной системе три фазы, представляет равновесие с нулевой степенью свободы, или нонвариантное равновесие. Аналогично двух- и o i4o [c.324]

Поля диаграммы состояния, отвечающие областям существования льда, воды и пара, которые ограничены соответствующими линиями двухфазных равновесий, представляют собой двумерные геометрические комплексы (имеют две степени свободы). В пределах этих полей можно произвольно менять оба параметра (и температуру, и давление), а система при этом будет оставаться однофазной. Итак, тройная точка, в которой сосуществуют в однокомпонентной системе три фазы, представляет равновесие с нулевой степенью свободы, или нонвариантное равновесие. Аналогично двух- и однофазные состояния, отвечающие линиям и полям диаграммы, принадлежат равновесиям с одной или двумя степенями свободы или представляют моновариантные или дивариантные (бивариантные) равновесия. [c.193]

Поскольку из двух орбиталей <т -уровня занята только одна орбиталь, высокоспиновые октаэдрические комплексы геометрически искажены два лиганда находятся на большем расстоянии, чем четыре остальных. Так, в кристалле СгСЬ четыре атома хлора удалены от Сг(П) на 0,239 нм, а два других — на 0,290 нм. [c.603]

Пространственные, или геометрические, изомеры отличаются различным расположением лигандов по отношению друг к другу. В простейшем случае два определенных лиганда могут занимать соседние, смежные положения, например два иона хлора или две молекулы аммиака в плоском квадратном комплексе [Pt l2(NHз)2]. Этот изомер носит название цис-дихлородиамминплатина(П) и обладает противоопухолевой активностью. В другом изомере этого соединения одинаковые лиганды занимают противоположные позиции. Этот изомер - транс-дихлородиамминплатина(П) противоопухолевой активности не проявляет. [c.341]

Комплексы с группой PtBr l и асимметричными лигандами dmen и рп (см. п. 4) при растворении в воде при комнатной температуре способны изомеризоваться, поскольку при обратной реакции замещения лигандов в промежуточном аквакомплексе возможно изменение геометрического положения ионов С1 и Вг по сравнению с исходным. Кроме изомеризации, эти комплексы при растворении в воде могут давать дихлор- и дибромпроизводные [c.109]

Другую группу работ по геометрическому соответствию в катализе составляют работы, учитывающие возможность адсорбции на центрах разного рода, которая обусловливает поляризацию связей. На значение этого фактора в катализе указал Шилов [319]. В гомогенном катализе, по его мнению, активированный комплекс полярной молекулы с полярным катализатором может иметь форму шестичленного кольца, благодаря тому, что в этом кольце напряжение валентных углов минимально. Такие комплексы способны существо-вать п в гетерогенном катализе. Например, для дегидратации спиртов на гидратированной AI2O3 предлагается [319] следующая схема [c.88]

Исследования геометрической изомерии могут быть разделены на два типа — классический подход, использованный Вернером и другими, когда ко нфигурация устанавливается путем подсчета изомеров и использования методов разделения, и новый подход, включающий применение современных физических методов, особенно для отнесения конфигураций изомеров. Эти методы вместе с вопросами, относящимися к равновесиям и кинетике, составляют наибольший актив современных исследований геометрической изомерии они-то и рассматриваются в этой главе вместе с результатами современных исследований оптической изомерии. Последние охватывают главным образом необычные случаи молекулярной асимметрии, особенно при наличии полидентатных лигандов, а также стереоснецифические реакции комплексов, содержащих асимметрический центр. [c.169]

Смотреть страницы где упоминается термин комплексы, геометрическая комплексов: [c.140] [c.553] [c.341] [c.178] [c.33] [c.375] [c.255] [c.370] [c.335] [c.336] [c.390] [c.200] [c.201] [c.27] [c.468] [c.406] [c.74] [c.109] [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология