Октаэдрические комплексы оптические изомеры

Рис. 20-6. Геометрические и оптические изомеры октаэдрических комплексов.

Среди координационных комплексов встречаются как геометрическая, так и оптическая изомерия. В последующем рассмотрении ограничимся лишь изучением тетраэдрических, плоских квадратных и октаэдрических комплексов. [c.169]

Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти конфигурации не могут быть совмещены в пространстве. Такие изомеры называются оптическими, или зеркальными. На рис. 3.29 показано расположение относительно центрального атома К четырех различных лигандов в тетраэдрическом комплексе Оптическая изомерия возможна у тетраэдрических и октаэдрических структур, но невозможна у квадратных. По числу оптических изомеров можно судить о структуре комплекса. [c.141]

Октаэдрические структуры, подобно тетраэдрическим, допускают как геометрическую, так и оптическую изомерию. У квадратных комплексов оптическая изомерия невозможна. Условием появления оптической активности является отсутствие плоскости симметрии и центра симметрии. Один из наиболее распространенных методов получения оптически активных октаэдрических соединений [c.135]

Транс- и цис-изомерия комплексов. Простейшим примером использования спектрополяриметрии в стереохимии координационных соединений является определение цис- и гранс-изомеров в октаэдрических комплексах с двумя бидентатными лигандами типа этилендиамина (еп), например [КЬ(еп)2СЬ]+. Гранс-конфигура-ция имеет центр и плоскость симметрии и поэтому оптически не активна (рис. Х.4, а). В цис-изомере отсутствуют эти элементы симметрии, т. е. эта молекула диссимметрична и оптически активна (рис. Х.4, б). [c.208]

Примером оптических изомеров являются комплексы хрома(И1), содержащие две молекулы этилендиамина. Координационное число Сг равно 6, лиганды располагаются по вершинам октаэдра, в центре которого находится ион Сг . Молекула этилендиамина, имеющая изогнутую форму, присоединяется к Сг двумя группами МНг (как уже указывалось, она занимает два координационных места). При наличии в октаэдрическом комплексе двух молекул этилендиамина возможны два варианта [c.126]

Важное научное и теоретическое значение имеет оптическая изомерия. Например, оптическими антиподами являются октаэдрические комплексы [c.166]

Если в октаэдрическом комплексе все шесть вершин октаэдра заняты тремя симметричными бидентатными лигандами, то форма октаэдра полностью симметрична. Такой комп текс существует в виде единственного структурного изомера и он не может иметь оптически активные формы. [c.72]

Очевидно, что в любом октаэдрическом комплексе с тремя одинаковыми бидентатными лигандами отсутствуют элементы зеркальной симметрии. Следовательно, оба стереонзомера можно расщепить на два оптических изомера (энантиомера). [c.72]

Существование цис-транс- и оптической изомерии Вернер показал также и на примере. 6-координационных комплексов, подтверждая тем самым свое предсказание октаэдрической конфигурации для этих соединений. [c.384]

Доказательство октаэдрической структуры, предложенное Вернером, основано на существовании оптических изомеров у комплексов с общей формулой цис- [М (АА)2зЬ ]" ( а может быть тождественно Ь ) и [М (АА)д]" . Оптические изомеры этих типов комплексных ионов выглядят следующим образом [c.385]

Доказательство октаэдрической структуры было предложено Вернером оно основано на существовании оптических изомеров у комплексов с общей формулой 1 ыс-[М(АА)2аЬ]" и [М(АА)з]" [c.229]

Уже в конце прошлого века и в начале нынешнего стереохимия, а с ней и теория оптической активности, применялась при изучении соединений серы, селена, олова, кремния и фосфора. В 1893 г. А. Вернер писал Рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины . Это было началом координационной теории, создателем которой был А. Вернер. Он применил стереохимические идеи к объяснению свойств комплексных соединений. При этом круг используемых типов симметрии расширился, стали изучаться октаэдрические — на пример, [ o(NHз)6] lз — и квадратные — соединения Р1(И)—комплексы. Важнейшим результатом теории Вернера было правильное предсказание оптической изомерии комплексных соединений. [c.115]

НИИ, и приобретает координационное число 4 и геометрию плоского квадрата. Октаэдрические комплексы могут проявлять как геометрическую, так и оптическую изомерию, этот вопрос обсуждается в разд. 5. [c.31]

Обсуждение стереохимии реакций замещения в октаэдрических комплексах логично следует за предыдущей главой о кинетике и механизмах этих реакций. Информация о стереохимии процессов замещения может помочь глубже понять сами механизмы реакций. Такую информацию дают исследования стереохимии реакций геометрических и оптических изомеров октаэдрических комплексов. Теорию реакций нельзя считать полной, если она не может адекватно объяснить стереохимию реакций. Очень много работ было выпол нено с хорошо охарактеризованными комплексами Со(1И), и в данной главе при обсуждении в основном используются экспериментальные данные по этил< системам. Использована также информация о комплексах других металлов [c.220]

Существование цис — транс- и оптической изомерии Вернер по казал также и на примере 6-координационных комплексов, подтверждая тем самым свое предсказание октаэдрической конфигурации для этих соединений. Типичный комплекс этого вида с об щей формулой [Ма4Ь21" имеет геометрические изомеры [c.237]

В октаэдрических комплексах необходимо наличие не менее четырех типов различных монодентатных лигандов для возникновения оптической изомерии. В случае бидентатных лигандов оптические изомеры образуются при их содержании, равном двум и трем [СоС1(ЫНз)(еп)2]С12 и [Со(еп)з]С1з, где еп = НгК—(СН2)2—КНг. Для триоксалатохромата(Ш) калия Кз[Сг(С204)з] оптические изомеры комплексного аниона изображают, как это показано на рис. 39. [c.155]

По мере возрастания числа неодинаковых лигандов в комплексах число возможных стереоизомеров быстро увеличивается. В табл. 23.4 указано число возможных геометрических и оптических изомеров для различных типов октаэдрических комплексов. В предельном случае, когда все шесть лигандов неодинаковы, комплексы M(AB DEF) могут иметь 15 различных геометрических изомеров, каждому из которых в свою очередь соответствует по одному несовместимому с ним зеркальному отражению. [c.410]

Однако наибольший успех и признание теория Вернера получила благодаря открытиям, демонстрнруюшдм ее правильность более непосредственным образом. Вернер, получивший в 1913 г. Нобелевскую премию, синтезировал цис- и л1ранс-изомеры [ o(NHз)4 l2 (рис. 4.3-1,а) и оптические изомеры комплекса трис(этнлендиамино)кобальта, что подтвердило, таким образом, октаэдрическую структуру комплексов кобальта (рис. 4.3-1,б). [c.157]

Еще один важный вид изомерии, при котором изомеры различаются расположением лигандов, - оптическая изомерия. Оптические изомеры отличаются друг от друга, как правая и левая перчатки, которые совершенно одинаковы, но никакими перемещениями в пространстве не могут быть совмещены друг с другом. Именно таким свойством, называемым энантиоморфизмом, обладают, в частности, октаэдрические комплексы с тремя одинаковыми бидентатными лигандами [М(АА)з], например [СоЕпд] или [Со(С204)з] (рис. 27.4), использованные Вернером для доказательства октаэдрического строения комплексов с координационным числом 6. [c.341]

Нарисуйте все изомеры октаэдрического комплекса, содержащего чётыре разных монодентатных лиганда. Укажите оптические изомеры. [c.193]

Множество работ по оптической изомерии было выполнено с октаэдрическими комплексами, содержащими хелатные лиганды. Наиболее распространенный тип таких комплексов содержит три биден-татных лиганда или два бидентатных и два монодентатных лиганда. В этих случаях энантиоморфными оказываются 5.XXXПа (симметрия Од) и б.ХХХПг (симметрия С ) [c.172]

Например, молекула боросалициловой кислоты (1) должна была бы обладать плоскостью симметрии, если бы связи атома бора находились в одной плоскости. Оптическая активность этой, молекулы доказана разделением оптических изомеров, причем как активное основание применяли стрихнин. Как уже указывалось,, это нельзя считать доказательством того, что углы между связями бора в точности тетраэдрические, но очевидно, что плоская конфигурация всей молекулы невозможна. Комплексы, образуемые алюминием с такими органическими молекулами, принадлежат к другому-типу, причем атомы металла образуют шесть октаэдрических связей, как в триоксалато- и трикатехиновых производных, которые также оптически активны (II и III). [c.563]

Оптическая изомерия октаэдрических комплексов. Выше указывалось, что у частиц комплексов с тремя хелатными циклами, например [Со еп)з]з+ и [Со(С204)з], отсутствует плоскость симметрии. Такие комплексы могут существовать в двух оптически активных формах или как их рацематная смесь. Критерием отсутствия плоскости симметрии и, следовательно, наличия оптической изомерии является несовмещаемость в пространстве оптических изомеров (при любых их поворотах). [c.338]

Стереоселективность и конформация хелатных циклов. Помимо асимметрии октаэдрических комплексов, имеющих три хелатных цикла, возможна также асимметрия и в лиганде. Например, гош-конформация, которую принимает этилендиамин при образовании связи с металлом, является, по существу, асимметричной (рис. 11.26), и в принципе его можно было бы разделить на два энантиомера, если бы не существовало низкого энергетического барьера рацемизации. При присоединении хелатообразующего лиганда к металлу асимметрия гош-формы сохраняется, однако эти два энантиомера могут еще вза-имопревращаться друг в друга через образование промежуточного плоского конформера при очень малой затрате энергии (рис. 11.27). Таким образом, хотя возможно изобразить два оптических изомера такого комплекса, как [Со(еп) (ЫНз)4Р+, на практике выделить их оказывается невозможным [75]. [c.343]

Для разделения оптических изомеров многих электронейт-ральных координационных соединений в последние годы успешно применялась хроматография на колонках с О-лакто-зой. Так, было достигнуто расщепление октаэдрических грг с-ацетилацетонатов хрома и кобальта [16], иттрия и гадолиния [17], родия [18, 19], но не железа, галлия и индия [16], комплексы которых быстро рацемизуются. Хроматографией на лактозе расщепляется трыс-бензоилацетонат хрома [20]. Адсорбция комплексов некоторых пространственно затрудненных р-кетоиминов с Си(2-Ь) и N (2-1-) на колонке с О-лактозой с последующим элюированием смесью бензол-петро-лейный эфир приводит к их частичному расщеплению [21]. Отрицательные результаты были получены при попытке расщепления плоско-квадратного Си (2- -)-комплекса бис-(4-ими-но-2-пентанона1, тогда как его тетраэдрический N1 (2-Ь)-аналог частично расщепляется. [c.49]

Хиральностью обладают также октаэдрические комплексы не только с тремя, но и с двумя бидентатными лигандами. Примером могут служить энантиомеры комплекса (37). Существованием двух оптических антиподов не исчерпывается, однако, возможная пространственная изомерии комплекса (37) и аналогичных соединений. Оптической активностью в этом случае обладает один из геометрических изомеров, условно называемый г ыс-формой (оба монодентатных лиганда сближены). Кроме того, существует еще и гранс-изомер (38), не способный расщепляться на оптические антиподы и отличающийся от цис-тоиера физическими константами. [c.431]

Вернер также установил, что для комплексов с тетраэдрической 11 октаэдрической стереохимией возможна оптическая изомерия, отличающаяся от геометрической. Так, ч с-изомер [Со(еп)2С12]С1 не имеет ни плоскости, ни центра симметрии и должен существовать в виде пары соединений, имеющих строение несовместимых друг с другом зеркальных изображений- право-и левовращающего. Это положение Вериер доказал, разделив в. [c.21]

Октаэдрическая конфигурация была подтверждена получением оптических изомеров у [Соепз] + и комплексов кобальта, содержащих только неорганические лиганды. Были также получены оптически активные формы октаэдрических комплексов других элементов Сг(П1), Ре(1П), А](1П), КЬ(1П), 1г(1П), Р1(1У), 2п(И), Сс1(П), Ре(П), N (11), Кц(П). [c.713]

На примере комплекса двухлористого диметилолова с бипиридилом показано [17, 31], что шестикоординационные соединения олова имеют октаэдрическую конфигурацию, т. е. здесь осуществляется з/7 -гибридиза-ция [34]. Для рассматриваемого комплекса возможны следующие стерео-и оптические изомеры [17] [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология