Изомеры оптические, октаэдрические

Транс- и цис-изомерия комплексов. Простейшим примером использования спектрополяриметрии в стереохимии координационных соединений является определение цис- и гранс-изомеров в октаэдрических комплексах с двумя бидентатными лигандами типа этилендиамина (еп), например [КЬ(еп)2СЬ]+. Гранс-конфигура-ция имеет центр и плоскость симметрии и поэтому оптически не активна (рис. Х.4, а). В цис-изомере отсутствуют эти элементы симметрии, т. е. эта молекула диссимметрична и оптически активна (рис. Х.4, б). [c.208]

Рис. 20-6. Геометрические и оптические изомеры октаэдрических комплексов.

Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти конфигурации не могут быть совмещены в пространстве. Такие изомеры называются оптическими, или зеркальными. На рис. 3.29 показано расположение относительно центрального атома К четырех различных лигандов в тетраэдрическом комплексе Оптическая изомерия возможна у тетраэдрических и октаэдрических структур, но невозможна у квадратных. По числу оптических изомеров можно судить о структуре комплекса. [c.141]

Примером оптических изомеров являются комплексы хрома(И1), содержащие две молекулы этилендиамина. Координационное число Сг равно 6, лиганды располагаются по вершинам октаэдра, в центре которого находится ион Сг . Молекула этилендиамина, имеющая изогнутую форму, присоединяется к Сг двумя группами МНг (как уже указывалось, она занимает два координационных места). При наличии в октаэдрическом комплексе двух молекул этилендиамина возможны два варианта [c.126]

Важное научное и теоретическое значение имеет оптическая изомерия. Например, оптическими антиподами являются октаэдрические комплексы [c.166]

Если в октаэдрическом комплексе все шесть вершин октаэдра заняты тремя симметричными бидентатными лигандами, то форма октаэдра полностью симметрична. Такой комп текс существует в виде единственного структурного изомера и он не может иметь оптически активные формы. [c.72]

Очевидно, что в любом октаэдрическом комплексе с тремя одинаковыми бидентатными лигандами отсутствуют элементы зеркальной симметрии. Следовательно, оба стереонзомера можно расщепить на два оптических изомера (энантиомера). [c.72]

Существование цис-транс- и оптической изомерии Вернер показал также и на примере. 6-координационных комплексов, подтверждая тем самым свое предсказание октаэдрической конфигурации для этих соединений. [c.384]

Доказательство октаэдрической структуры, предложенное Вернером, основано на существовании оптических изомеров у комплексов с общей формулой цис- [М (АА)2зЬ ]" ( а может быть тождественно Ь ) и [М (АА)д]" . Оптические изомеры этих типов комплексных ионов выглядят следующим образом [c.385]

Среди координационных комплексов встречаются как геометрическая, так и оптическая изомерия. В последующем рассмотрении ограничимся лишь изучением тетраэдрических, плоских квадратных и октаэдрических комплексов. [c.169]

Еще один важный вид изомерии, при котором изомеры различаются расположением лигандов, - оптическая изомерия. Оптические изомеры отличаются друг от друга, как правая и левая перчатки, которые совершенно одинаковы, но никакими перемещениями в пространстве не могут быть совмещены друг с другом. Именно таким свойством, называемым энантиоморфизмом, обладают, в частности, октаэдрические комплексы с тремя одинаковыми бидентатными лигандами [М(АА)з], например [СоЕпд] или [Со(С204)з] (рис. 27.4), использованные Вернером для доказательства октаэдрического строения комплексов с координационным числом 6. [c.341]

Вернер также пытался сделать выводы о расположении лигандов вокруг центрального атома металла. Он постулировал, что комплексы кобальта(1П) имеют октаэдрическую геометрию, и пробовал проверять этот постулат, сопоставляя число наблюдаемых изомеров с ожидаемым для различных геометрических структур. Например, если комплекс [Со(КНз)4С12] имеет октаэдрическую структуру, он должен обнаруживать два геометрических изомера. Когда Вернер постулировал октаэдрическое строение комплексов Со(1П), был известен только один изомер [ o(NHз)4 l2], а именно зеленый траяс-изомер. В 1907 г. ценой больших усилий Вернеру удалось выделить фиолетовый 1/ис-изомер. Однако еще раньше он сумел выделить цис- и транс-изомеры других комплексов кобальта(Ш). Существование двух геометрических изомеров у комплексов кобальта(1П) согласовывалось с постулатом об их октаэдрической структуре. Другим подтверждением октаэдрического строения комплексов кобаль-та(Ш) явилось обнаружение оптической активности у Со(еп)з и ряда дру] их комплексов. В 1913 г. А. Вернеру была присуждена Нобелевская премия по химии за вьщаю-щиеся исследования в области координационной химии. [c.386]

В действительности оправдалось третье предположение, выдвинутое на основании рассмотрения октаэдрической модели, т. е. для соединения [МХ4У2] + известны два геометрических изомера,. Изучение оптической и геометрической изомерии комплексных соединений кобальта и платины с координационным числом шесть подтвердило их октаэдрическое строение. [c.36]

Существование цис — транс- и оптической изомерии Вернер по казал также и на примере 6-координационных комплексов, подтверждая тем самым свое предсказание октаэдрической конфигурации для этих соединений. Типичный комплекс этого вида с об щей формулой [Ма4Ь21" имеет геометрические изомеры [c.237]

В октаэдрических комплексах необходимо наличие не менее четырех типов различных монодентатных лигандов для возникновения оптической изомерии. В случае бидентатных лигандов оптические изомеры образуются при их содержании, равном двум и трем [СоС1(ЫНз)(еп)2]С12 и [Со(еп)з]С1з, где еп = НгК—(СН2)2—КНг. Для триоксалатохромата(Ш) калия Кз[Сг(С204)з] оптические изомеры комплексного аниона изображают, как это показано на рис. 39. [c.155]

По мере возрастания числа неодинаковых лигандов в комплексах число возможных стереоизомеров быстро увеличивается. В табл. 23.4 указано число возможных геометрических и оптических изомеров для различных типов октаэдрических комплексов. В предельном случае, когда все шесть лигандов неодинаковы, комплексы M(AB DEF) могут иметь 15 различных геометрических изомеров, каждому из которых в свою очередь соответствует по одному несовместимому с ним зеркальному отражению. [c.410]

Однако наибольший успех и признание теория Вернера получила благодаря открытиям, демонстрнруюшдм ее правильность более непосредственным образом. Вернер, получивший в 1913 г. Нобелевскую премию, синтезировал цис- и л1ранс-изомеры [ o(NHз)4 l2 (рис. 4.3-1,а) и оптические изомеры комплекса трис(этнлендиамино)кобальта, что подтвердило, таким образом, октаэдрическую структуру комплексов кобальта (рис. 4.3-1,б). [c.157]

Предложите структуру комплексного иона [СаЭДТА -, полагая, что он приблизительно октаэдрический. Является ли этот анион оптически активным Если да, то приведите его оптический изомер. [c.223]

Количество и типы изомеров таких молекул, как Мог г или М гЬ4 и т. д., зависят от пространственного расположения (симметрии) связей вокруг центрального атома. Большое число классических работ по изомерии проводилось специально с целью выяснить, каково истинное расположение связей при двух илн большем числе разных возможностей например, расположены ли в плоскости или тетраэдрически 4 связи, имеют ли 6 связен октаэдрическое или тригонально-призматическое расположение. Хотя определение расположения связей путем установ- чения числа изомеров и расщепления оптически активных соединений заменено сейчас прямыми структурными исследованиями, более старые методы сыграли важную роль в развитии структурной химии несколько примеров будет упомянуто позднее. [c.71]

Значения а , г/ и 2 могут быть равными соответственно 2,2,2 2,3,2 3,2,3 . 2,2,3 или 2,3,3.) Многие из этих комплексов были разделены, причем прекрасным разделяющим агентом для этой цели оказался -антимонил-тартрат. Эти оптические антимеры имеют наибольшие из наблюдавшихся до сих пор значения молекулярных вращений. Такие лиганды, как в формуле XVIII и изображенный схематически в виде формулы ХУШа, могут быть распределены в октаэдрическом остове четырьмя различными способами (геометрические изомеры XIX—XXII), при которых все донорные атомы в шести вершинах связаны с центральным атомом металла (эти связи не показаны). [c.174]

Нарисуйте все изомеры октаэдрического комплекса, содержащего чётыре разных монодентатных лиганда. Укажите оптические изомеры. [c.193]

Множество работ по оптической изомерии было выполнено с октаэдрическими комплексами, содержащими хелатные лиганды. Наиболее распространенный тип таких комплексов содержит три биден-татных лиганда или два бидентатных и два монодентатных лиганда. В этих случаях энантиоморфными оказываются 5.XXXПа (симметрия Од) и б.ХХХПг (симметрия С ) [c.172]

Для подтверждения следствий октаэдрической модели в отношении геометрической изомерии было синтезировано большое количество соединений диацидодиэтилендиаминового и генетически связанных с ними производных моноацидопентаминового и гексаминового рядов. Эти соединения, содержащие два цикла, и были первыми объектами систематического изучения оптической деятельности комплексных соедипеппй. Затем к ним были добавлены соединения, содержащие три цикла, некоторые соединения, содержащие один цикл, а также многоядерные комплексы. [c.133]

Совершенно понятно, что применительно к этим объектам, усложненным по сравнению с до сих пор рассматривавшимися одноядер-нымп соединениями, октаэдрическая модель дает возможность предвидеть случаи геометрической и оптической изомерии, определяемые составом мпогоядерного иона, его структурой и симметрией. Так, можно сказать, что -аминодекамминдикобальтихлорид не должен показывать ни геометрической, ни оптической изомерии. [c.137]

Например, молекула боросалициловой кислоты (1) должна была бы обладать плоскостью симметрии, если бы связи атома бора находились в одной плоскости. Оптическая активность этой, молекулы доказана разделением оптических изомеров, причем как активное основание применяли стрихнин. Как уже указывалось,, это нельзя считать доказательством того, что углы между связями бора в точности тетраэдрические, но очевидно, что плоская конфигурация всей молекулы невозможна. Комплексы, образуемые алюминием с такими органическими молекулами, принадлежат к другому-типу, причем атомы металла образуют шесть октаэдрических связей, как в триоксалато- и трикатехиновых производных, которые также оптически активны (II и III). [c.563]

Оптическая изомерия октаэдрических комплексов. Выше указывалось, что у частиц комплексов с тремя хелатными циклами, например [Со еп)з]з+ и [Со(С204)з], отсутствует плоскость симметрии. Такие комплексы могут существовать в двух оптически активных формах или как их рацематная смесь. Критерием отсутствия плоскости симметрии и, следовательно, наличия оптической изомерии является несовмещаемость в пространстве оптических изомеров (при любых их поворотах). [c.338]

Стереоселективность и конформация хелатных циклов. Помимо асимметрии октаэдрических комплексов, имеющих три хелатных цикла, возможна также асимметрия и в лиганде. Например, гош-конформация, которую принимает этилендиамин при образовании связи с металлом, является, по существу, асимметричной (рис. 11.26), и в принципе его можно было бы разделить на два энантиомера, если бы не существовало низкого энергетического барьера рацемизации. При присоединении хелатообразующего лиганда к металлу асимметрия гош-формы сохраняется, однако эти два энантиомера могут еще вза-имопревращаться друг в друга через образование промежуточного плоского конформера при очень малой затрате энергии (рис. 11.27). Таким образом, хотя возможно изобразить два оптических изомера такого комплекса, как [Со(еп) (ЫНз)4Р+, на практике выделить их оказывается невозможным [75]. [c.343]

В химии родия Вернера интересовали комплексные оксалаты и соединения с этилендиамином типа [RhAsl, для которых, исходя из предположения об октаэдрическом строении, должны существовать оптические изомеры. Действительно, такие изомеры были получены Вернером и явились дополнительным доказательством справедливости высказанных им теоретических положений. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология