Обзор позднейших исследований

ОБЗОР ПОЗДНЕЙШИХ ИССЛЕДОВАНИЙ . 43 [c.43]

Обзор рентгенографических исследований строения жидких щелочных металлов имеется в статье И. В. Радченко [19] и в кн. Б. И. Хрущева [20], где описаны и результаты более поздних рентгенографических и нейтронографических измерений. Рентгенографические исследования показали, что координационное число натрия и калия мало меняется даже при температуре, более чем на 300° превышающей температуру плавления. Правда, экстремумы на кривой атомного распределения несколько различаются. Таким образом, есть основания считать, что в жидких щелочных металлах при не очень высоких температурах и давлениях часто встречаются фрагменты объемноцентрированной кристаллической решетки. [c.179]

Здесь следует указать ряд ранее выполненных обзоров имеющейся литературы, относящейся к течениям, вызванным выталкивающей силой, и среди них — работы [1—4, 10, 14, 15]. К выполненным позднее обзорам и исследованиям отдельных задач и источникам, содержащим новые результаты исследований, относятся работы [8, 11, 9 и 13]. В источниках, относящихся к первой группе, часто имеются более полные библиографические списки ранее выполненных исследований. Во второй группе источников речь идет о более частных вопросах и о некоторых конкретных современных задачах [c.26]

Современные представления относительно хемосорбции кислорода на металлах платиновой группы носят качественный характер и также нуждаются в дальнейшем подтверждении. Работы, выполненные примерно до 1959 г., освещены в обзоре Феттера [43], но более поздние исследования [43а—81] привели к пересмотру предложенных теорий. Методы, использованные для изучения адсорбции водорода на электроде, применимы и в случае адсорбции кислорода. Независимое подтверждение правильности результатов можно получить, изучая стационарные потенциалы и влияние адсорбированного кислорода на кинетику электродного процесса. Последний вопрос рассмотрен в разделе 4 гл. XI. Здесь же основное внимание обращено на результаты исследований металлов платиновой группы и золота, причем сначала излагаются важнейшие факты, а потом делается попытка объяснения их. [c.278]

Более поздние исследования тонких слоев, являющиеся предметом настоящего обзора, развивались сравнительно быстро в последние годы на экспериментальной и теоретической основе. Так как эти работы имеют преимущественно экспериментальный характер, начнем с рассмотрения методов исследования тонких слоев жидкости. Обзоры [1] и [2] были дополнены в последнее время обзором [3]. [c.51]

Циклоприсоединение фурана 35 удобнее рассматривать в связи с реакциями Дильса—Альдера. Обзор ранней литературы дан Эльдерфильдом [381] более поздние исследования суммированы в работе [376]. [c.529]

К сожалению, расчетные и экспериментальные исследования равновесия изомеризации рассеяны по многим журнальным публикациям. Обзор некоторых работ по изомеризации до 1955 г. сделан А. А. Введенским [ 1], однако в его монографии частично использованы устаревшие термодинамические характеристики для углеводородов. В настоящее время мы располагаем более надежными термодинамическими данными [2]. Кроме того, данные по равновесным составам, приводимые в работе [1] и в более поздних исследованиях, например [3, 4], характеризуют отдельные частные случаи. [c.9]

Литература использовалась выборочно многие работы, появившиеся до 1970 г., не приводятся, особенно а тех случаях, когда они касаются вопросов, рассмотренных в более поздних исследованиях, или в тех случаях, когда они обсуждаются в других книгах или обзорах. Напротив, способ прямого репродуцирования позволил включить литературу вплоть до января 1972 г. Мы включили все известные нам работы 1970—1971 гг. [c.9]

В последние несколько лет химия ацетилена стала развиваться в новых направлениях. Представляют интерес исследования, проведенные в Германии. Применение новых реакций ацетилена может вызвать увеличение спроса на него, а методы, основанные на использовании этих реакций, могут оказаться более пригодными по сравнению с уже существующими методами получения различных соединений из углеводородов нефти. В связи с этим автор счел необходимым дать в этой главе сведения о результатах некоторых работ, проведенных в Германии. Обзор химических реакций ацетилена вплоть до 1938 г. сделан Ньюлендом и Фогтом [17]. Данные более поздних исследований в области химии ацетилена и ацетиленовых производных приведены в недавно опубликованной статье [22]. [c.262]

Краткий обзор первых работ Клузиуса с см. [142]. Некоторые из более поздних исследований суммированы в [143]. [c.702]

Установление элементарных процессов и химических реакций, протекающих под действием электронного удара, явилось предметом многих исследований, часть которых упомянута в монографии автора [ ]. Позднейшие исследования см. а также обзор- [c.138]

В этих первых работах с фасолью предлагались три механизма метаболизма феноксиуксусных кислот в растениях, а именно реакции разложения, затрагивающие остаток уксусной кислоты в боковой цепи, введение оксигруппы в ароматическое кольцо и образование двойных соединений с компонентами растения. Более поздние исследования, многие из которых уже рассматривались в различных обзорах [13—18], подтвердили существование всех трех путей распада в растениях самых различных видов. Сообщалось также о значении разложения феноксиуксусных кислот как механизма детоксикации гербицидов некоторыми видами растений. [c.13]

Представленный исторический обзор, безусловно, субъективен, особенно это касается более поздних исследований. Несомненно, мы могли пропустить ряд важных результатов и некоторые работы исследователей, внесших вклад в развитие этой области. Многие из упомянутых событий не покажутся столь значимыми начинающему студенту. Авторы рекомендуют перечитать этот раздел после прочтения всей книги. Мы желаем Вам приятного чтения и надеемся, что все изложенное выше вызовет у Вас стремление узнать побольше об этой бурно развивающейся науке. [c.26]

Обзорные работы, посвященные спектроскопической технике, включают такие методы, как ИК- [Ю, 12— 4], Раман- [10, 13, 14], УФ-спектроскопию [8, 10, 12—14, 37], дисперсию оптического вращения [10, 12, 14], круговой дихроизм [10, 13, 36, 37], ЯМР [12, 14, 36, 37], ядерный квадрупольный резонанс [14] и ЭПР [13]. Исследования других электронных свойств нуклеозидов, таких как распределение зарядов и константы ионизации [12], также рассмотрены в обзорах. Помимо методов УФ- и ЯМР-спектроскопии наиболее широко используемым методом идентификации нуклеозидов является масс-спектрометрия. Техника исследования обобщена в [10, 12, зе, 39], некоторые более поздние усовершенствования, особенно удобные для получения спектров малых количеств нелетучих лабильных веществ, описаны в [34, 40]. Изучены также термодинамические свойства нуклеозидов, что может быть полезно для понимания -взаимодействия компонентов нуклеиновых кислот друг с другом [14]. [c.76]

Прежде всего об общих принципах эксперимента. Меченый предшественник должен более или менее свободно входить в систему и становиться метаболически эквивалентным эндогенному субстрату, в который требуется ввести метку. Эти требования в общем соблюдаются, например, для ацетат-иона, в меньшей степени—для малонат-иона и часто совершенно не соблюдаются для введенного мевалонат-иона. Конечно, во время эксперимента организм должен продуцировать требуемое соединение из эндогенного субстрата (а не, например, из некоторого накапливаемого позднее промежуточного вещества). Эксперимент должен также обеспечивать возможность отличать проверяемый прямой путь включения от любых других неожиданных и часто в высшей степени косвенных путей. Например, структуры многих поликетидов таковы, что меченый поликетид в результате простых реакций расщепления может стать источником специфически меченного аце-тил-КоА, который затем может включаться в совершенно иное соединение. Еще один пример такие совершенно различные по структуре аминокислоты, как глицин, серии и триптофан, могут являться эффективными предшественниками С-метильных групп количественное сравнение с меченым метионином показывает, что последний представляет собой гораздо лучший предшественник, но результаты с другими аминокислотами могут быть правильно интерпретированы только при наличии определенных данных о промежуточном метаболизме. Соблюдение соответствующих биологических принципов может также оказаться выгодным при выборе наиболее экономичной или наиболее чувствительной методики. Как будет показано ниже, различные применяющиеся в настоящее время изотопы следует вводить в различных количествах этот факт следует учитывать, например, при проведении предварительных опытов с целью оптимизации условий включения предшественника. Кинетика включения предшественника может быть чрезвычайно сложной. Эта тема достаточно хорошо осЕ-г-щена в обзорах [1,96,97] описано и применение математического анализа кинетических данных, который имеет, по-видимому, ограниченное применение, но тем не менее важен как инструмент фундаментального исследования [98,99]. [c.467]

Обзор позднейших исследований. В 1926 г. Шофилдом и Райдилом было показано (гл. ,1П, 4), что при удлинении углеводородной цепи растворимых жирных кислот возрастает тангенциальная когезия между молекулами газообразных плёнок, адсорбированных на поверхности, причём у кислоты с 12 углеролньши атомами когезия становится почти достаточной для образования конденсированной поверхностной плёнки. В том же году Адаму и [c.42]

Изложенная классическая теория детонации была создана Зельдовичем 144, 45, 47] в 1940 г. (см. также работы [36, 255, 432]) на основе одномерной модели устойчивой детонационной волны. Позднейшие исследования показали (литературу см. в обзоре Стрелова [539]), что действительная газокинетическая и химико-кинетическая картина детонационной волны гораздо сложнее той идеализированной картины плоской ударной волны и плоского фронта химической реакции, которая слодует из классической теории и которая к тому же оказывается неустойчивой, что приводит к изломам и искривлениям волнового фронта и связанным с этим нарушениям идеальной картины детонационных волн. [c.242]

Считают, что О- и iV-метильные группы образуются, как это неоднократно было доказано, нз метионина (формирование ме-тилендиоксигруппы рассматривается в разд. 30.1.5.1). В опубликованных ранее обзорах биосинтез метильных групп описан достаточно подробно. Эти обзоры 1—10], из которых наиболее обстоятельным является монография Мотеса и Шютте [8], охватывают период приблизительно до 1967 г. более поздние исследования описаны в обзорах [11, 12]. [c.543]

Наиболее глубокий анализ ранних методов дал сэр Чарлз Парсонс, кораблестроитель и изобретатель паровой турбины. С 1887 г. синтез алмаза становится хобби Парсонса, и на это он истратил сотни тысяч фунтов стерлингов. Присущее Парсонсу инженерное искусство давало ему определенное преимущество, да к тому же на принадлежащей ему судостроительной верфи были прессы, способные развивать гидростатические давления до 10 000 атм. В обзоре своих работ [15], представленных в Королевское общество в виде Бейкеровской лекции, Парсонс сообщал, что даже давление в 15 ООО атм недостаточно высоко для кристаллизации алмаза. Несмотря на то что он благожелательно относился к работам Муассана, Парсонс утверждал, что метод Муассана не позволяет получать очень высокие давления и что примеси, такие, как кремний, алюминий и хром, сильно увеличивают кристаллический остаток, в то время как очень чистое железо практически не дает остатка. Алмазы , полученные Муассаном, по мнению Парсонса, скорее всего представляют собой шпинели. Более поздними исследованиями М. Сила и А. Бобровского, повторившими опыты Муассана, доказано, что материал остатка представлен кристаллами карбида кремния и глинозема или неидентифицированньгм аморфным материалом. [c.68]

Подробный обзор экспериментальных данных, полученных до 1927 г., был составлен Рендаллом и Файлеем [64]. Этот материал, а также более поздние исследования по определению коэффициентов активности гелия, аргона и более сложных молекул, вроде уксусноэтилового эфира и диацетонового спирта, будут использованы для иллюстрации сложной природы наблюдаемых явлений. [c.375]

Реакция между окисью углерода и хлором также является типичной цепной реакцией. Кинетика этой термической и фотохимической реакций подробно изучена Роллефсоном и сотр. [24], Боденштейном и сотр. [25], а позднее — Барнсом и Дейнтоном [26]. Обзор ранних исследований дан Лейтоном и Нойесом [27], а также Стиси [28]. В общем в оценке экспериментальных данных мнения всех исследователей согласуются, но для их объяснения было предложено несколько отличных механизмов. Роллефсон вводит стадию, в которой O I образуется по реакции третьего порядка, и предполагает, что I2 особенно активен [c.374]

Ренгеноструктурное определение трехмерной структуры одного из альбуминов карпа было выполнено при разрешении 200 пм [287, 288]. Белок представляет собой единственную полипептид-ную цепь, содержащую 108 аминокислот, и состоит из четырех основных а-спиральных участков. Они ограничены остатками 40—51, 60—70, 79—88 и 99—107. Из первоначальных данных рентгеноструктурного анализа [287] сферическая область высокой электронной плотности с центром, находящимся на расстоянии около 250 пм от атомов кислорода карбоксильных групп аспар-тата-94, аспартата-90, аспартата-92и глутамата-101 и карбонильной группы лизина-96, была интерпретирована как связанный ион Са(11). Более поздние исследования [288, 289] показали, что второй центр связывания локализован между карбоксильными группами аспартата-51, аспартата-53, глутамата-62 и карбонильными группами серина-55 и фенилаланина-57. Ко времени написания данного обзора второй центр связывания не был охарактеризован достаточно подробно и поэтому здесь не обсуждается. [c.113]

Механизм потребления кислорода простейшими также является предметом дискуссии. Около 40 лет назад была выдвинута теория, согласно которой простейшим отводилась относительная пассивная роль в процессах БПК [И]. Считалось, что основная функция простейших состоит в поддержании бактериальной популяции па уровне ниже насыщения, что должно обеспечивать условия для непрерывного размножения бактерий. Указанная теория была бы справедливой, если бы внешние источники углерода постоянно присутствовали в среде на протяжении инкубационного периода и бактерии могли бы продолжать рост. Однако более поздними исследованиями было показано, что в общем случае исходный внешний источник углерода в пробе сточной воды удаляется уже ко времени достижения плато, т. е. до роста популяции простейших [7, 12, 13]. Выполнен обзор различных аспектов, связанных с различной ролью простейших в процессах БПК [14]. Они касаются, в частности, экспериментальных данных, характеризующих потребление кислорода простейшими. Тем пе менее следует признать, что потребление кислорода вне илато, вызывается в основном заглатыванием и потреблением простейшими тех бактерий, которые получили развитие еще до зоны плато. [c.258]

Число образованных при этом ионов всегда очень мало по сравнению с числом прореагировавших молекул. Вопрос о роли этого явления в механизме химических процессов остается пока открытым. Комптон и Лэнгмюр пришли к выводу, что эмиссия электронов при действии таких газов, как H S, H l, СО , НгО, СОС , S l,, О,, lj и ВГг, на электроположительные металлы, как например натрий, калий и амальгамированный алюминий, является отчасти термоионной, а отчасти фотоэлектрической, связанной с явлениями хемилюминесценции. Однако наблюдалось много других случаев эмиссии ионов и электронов, где образование электронов следует повидимому отнести за счет испускания их активными молекулами, энергетически способными к такой эмиссии и образующимися в качестве промежуточных продуктов при химической реакции О. В. Ричардсон (Ri hardson) и Линд дали в своих книгах превосходный обзор работ об ионизации яри химических процессах. Более позднее исследование Брюйером окисления NO, термического распада NOj, N Og и О3 и окисления NO, посредством Og привело к выводу, что отношение числа образующихся при реакции ионов к числу прореагировавших молекул порядка 10 . [c.53]

Предположение об участии формальдегида в биосинтезе дженколовой кислоты не означает, что этот альдегид реагирует в свободном состоянии. Развитое Робинсоном представление о формальдегидном эквиваленте сделало такое допущение необязательным. Позднее исследования Саками, Арнштейна, Кислюка и др., посвященные одноуглеродным фрагментам и активной форме формальдегида (этот вопрос обсужден в гл. 5, а также в обзорах автора [112] и Верли [ИЗ]), указали возможные пути протекания реакции с участием формальдегида . [c.78]

Было указано на параллелизм с наблюдением Тейлора, относящимся к активированной адсорбции. Найдено, что кинетика реакции Нг -г 0 2НВ на никеле [63] подобна кипетаке пара-о/ го-превращения, и для этой реакции был предложен такой же механизм. С другой стороны, эта реакция не идет на угле при низких температурах [64, 65], что подтверждает парамагнитный механизм в этом случае. Превосходный обзор работ до 1935 г. дан в книге А. Фаркаша [66] мы ограничиваемся обсуждением более поздних исследований. [c.171]

Согласно Гиббсу, разделяющая поверхность является геометрической плоскостью. Однако в ряде более поздних исследований строятся теории, основанные на преположении о конечной толщине поверхностного слоя, т. е. о наличии поверхностной фазы. Некоторые исследователи (см. обзор по этому вопросу [14, с. 39]) определяли поверхностный слой как область неоднородной плотности. Русанов [13, с. 14] отмечает, что толщина поверхностного слоя может определяться по различным свойствам, причем в каждом случае она может быть разной. В работе [2] к понятию о толщине поверхностного слоя подошли, рассматривая его как слой, определяю-пщй поверхностное натяжение, поскольку большинство характеристик поверхностного слоя получается из значений поверхностного натяжения. [c.62]

Первые работы Виттпга,. атрагивающие данный вопрос, относятся к 1950—1951 гг. Библиографию со ссылками па его более поздние исследования см. в обзоре 124]. [c.62]

Детальный механизм элементарных реакций, протекающих в катионных системах, продолжает во многом оставаться неясным даже в случае простейших мономеров (ненасыщенных углеводородов) и тривиальных инициаторов. Обстоятельный анализ известных экспериментальных фактов, приведенный в недавнем обзоре Плеша [1], убедительно показывает, что многие имеющие широкое распространение заключения о механизме катионной полимеризации не имеют силы окончательных выводов в лучшем случае они не могут быть опровергнуты. Остановимся на двух из затронутых Плешем моментов и используем при этом результаты более поздних исследований. Первый из них, который неоднократно обсуждался и ранее, касается функции сокатализатора и обязательности его участия в любом катионном процессе. Второй момент относится к концепции псевдокатионной полимеризации. Обычно сокатализатор в катионных системах рассматривается [c.180]

В этом разделе даны ссылкп на основную современную литературу и кратко описаны специальные методы исследовании и применения ЯМР, которые не обсуждались выше. Часть этих методов п применений рассматривается в общей литературе [1—3]. В таких случаях дополнительно указаны лишь ссылки на более поздние работы или достаточно широкие обзоры. [c.325]

Катастрофическое разрущение емкостей из сплава Ti—6 Al—4 V, заполненных сухим метанолом реактивной чистоты под давлением для корабля Apollo , в процессе их испытания на надежность стимулировало в конце 60-х годов интенсивное проведение работ по исследованию КР титановых сплавов в органических средах. Основная информация в историческом плане и результаты этих исследований приведены в работе [113]. Более поздние работы по ому вопросу обобщены в обзоре [114]. Титан и его сплавы подвергаются межкристаллитному разрущению в некоторых органических растворителях, особенно в растворах метанол — НС1, и в отсутствие напряжения. В некоторых растворах величина /Схкр не лимитируется, поэтому выбор образцов не является критическим для качественной оценки материалов. Например, не имеет значения, будут ли использованы U-образные изгибные образцы или гладкие образцы на растяжение, или образцы с предварительно нанесенной усталостной трещиной. Тем не менее тип образца может повлиять на интерпретацию результатов. [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология