Полибутадиен конформация

Св-ва отдельных В. с. определяются хим. составом, строением, конформацией и взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой). В зависимости от этих факторов св-ва B. . могут изменяться в широких пределах. Так, i u -1,4-полибутадиен, построенный из гибких углеводородных цепей, при т-рах ок. 20 С представляет собой эластичный материал, к-рый ниже — 90 °С переходит в стеклообразное состояние, тогда как полиметилметакрилат, построенный нз более жестких цепей, при т-рах ок. 20 °С-твердый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластич. состояние лишь выше 100 °С. Целлюлоза-полимер с очень жесткими цепями, соединенными межмол. водородными связями,-вообще не может существовать в высокоэластич. состоянии до т-ры ее разложения. Большие различия в св-вах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, когда различия в строении макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактич. полипропилен - кристаллическое вещество, плавящееся ок. 175°С, а атактический вообще не способен кристаллизоваться и размягчается ок. - 40 °С. В данном случае различия в микроструктуре макромолекулярной цепи определяют качеств, различия и в характере надмолекулярной структуры. [c.442]

Полибутадиен изотактический (1,2-П. и.) образует кристаллы с ромбоэдрич. элементарной ячейкой степень кристалличности 45%, конформация цеии спираль. Плотность 0,96 г/см , т. пл. 120— 126° Су%2-П. и. растворим в бензоле нерастворим в ацетоне, спиртах, эфирах. [c.150]

Из этих полимеров наиболее интересным как каучук является полибутадиен-1,4-цыс, конформация цепи которого изображена на рис. 26. Остальные сополимеры бутадиена, конформация которых показана на рис. 27—29, не представляют интереса как каучуки. Однако они интересны с других точек зрения. [c.89]

Мочевина и другие подобные соединения в присутствии углеводородов кристаллизуются с образованием канальных комплексов. Они представляют собой кристаллические структуры, состоящие, например, из молекул мочевины, образующих трубки, внутри которых располагаются молекулы углеводородов. Захваченные молекулы образуют, таким образом, линейные структуры, и, например, в случае бутадиена молекулы принимают транс-конформацию, при которой обеспечивается контакт между четвертым углеводородным атомом одной молекулы и первым атомом следующей. Следовательно, при полимеризации бутадиена, заключенного в таком комплексе, образуется полностью транс-1,4-полибутадиен [81. Регулярность этого полимера отражает порядок, заранее сообщенный мономеру, потому что в от- [c.16]

Рассмотрим два примера. Гибкие полимеры (натуральный каучук, полибутадиен, полихлоропрен и др.) легко образуют ориентированную структуру при растяжении, но сохранить ее могут только под напряжением. После снятия деформирующей силы внутреннее тепловое движение нарушает достигнутый порядок и во.чвращаст макромолекулы в исходное состояние — конформацию свернутого клубка, т е. 7 Уо(ф) Для ориентации жесткоцепных полимеров требуется большее напряжение, но за счет сильного межмопекулярного взаимодействия между ориентированными макромолекулами ориентированная структура может сохраниться при условии [c.67]

Высказано предположение [70, 71], что цис-, А - и гране-1,4-по-либутадиены после хлорирования имеют соответственно треоэрит-роконфигурации. Для хлорированных полибутадиенов характерно заметное количество гош-конформаций, причем для производных цис-полибутадиенов интенсивность соответствующих полос (валентные колебания С—С1 в ИК- и КР-спектрах 550—560 и 590—690 см ) значительно выше, чем для производных транс-т-либутадиенов. [c.41]

Плотность тгараис-полибутадиена при температурах выше температуры полиморфного перехода на 9% ниже, чем плотность низкотемпературной модификации (0,93 и 0,97 г/сл соответственно). Кроме того, некоторые данные по изучению тракс-полибутадиена с помощью поляризованного инфракрасного излучения (ИК-ди-хроизм) позволяют сделать вывод о том, что в первой кристаллической модификации молекулярные цепи имеют не плоские тераис-конфигу-рации, а несколько изогнутые, что согласуется с рентгеноструктурными данными о конформациях цепи те]оанс-1,4-полибутадиена Необходимо отметить, что две кристаллические модификации в транс-полибутадиене существуют лишь при содержании более 78% транс-1,4-звеньев, причем с увеличением содержания транс-звеньев от 78 до 100% температура плавления первой модификации остается неизменной, а температура плавления второй модификации повышается от 65 до 145° С. При содержании менее 78% транс-звеньев [c.62]

При медленном охлаждении оба изомера кристаллизуются лишь частично, i u -1,4-Полибутадиен образует моноклинную решетку Ir пространственной группы, в которую полимерные цепи входят в виде спиралей типа 8 1—1 [Миллер (1963)]. На рис. П1. 18 воспроизведена температурная зависимость теплоемкости медленно охлажденного образца, полученная Дейнтоном с сотрудниками. Температура стеклования аморфной части составляет 165 К, а температура плавления кристаллов 262 К. транс-1,4-Полибутадиен при низких температурах имеет плоскую зигзагообразную конформацию цепи и образует гексагональную элементарную ячейку. При 317Кна-блюдается переход плоской конформации в спиральную. Плавление можно ожидать при температуре 420 К, т. е. значительно выше, чем у г ис-изомера. Температура стеклования [c.188]

При раскрытии циклооктадиена с помощью высокостереоре-гулирующих катализаторов может быть получен цис-полибу-тадиен, образующийся, как известно, при стереоспецифической полимеризации бутадиена. Этот процесс представляет определенный технический интерес в связи с тем, что вся теплота полимеризации выделяется в стадии 1, когда реагенты находятся в жидком состоянии, а стадия образования высокомолекулярного соединения 2 протекает почти без тепловых эффектов, в отличие от процесса полимеризации бутадиена. Циклододекатриены с различной конформацией двойных свячей также легко получаются с очень высоким выходом из бутадиена. Однако их гомополимеры представляют собой полибутадиен со смешанной структурой звеньев. [c.266]

Конформация цепей ifz/ -l, 4-полибутадиена близка к конформации натурального каучука. Моноклинная ячейка, содержит4 мономерных звена, а=4,60 A, Ь==9,50 А, =8,60 A, =109°. Приведены координаты всех атомов. Структура сравнена со структурами других полибутадиенов и if с-1,4-полиизопрена. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология