Полибутадиен хлорирование

Для предупреждения сшивания и обеспечения стабильности свойств конечных продуктов хлорирование полибутадиенов с молекулярной массой 1 ООО—1 000 000 рекомендуется проводить газообразным хлором в 0,3—5%-НОМ (лучше 1%-ном) растворе ароматических углеводородов при температуре от —30 до 10 °С в течение 20—60 мин [100]. [c.16]

При хлорировании полибутадиена также не наблюдается циклизации, но заметно выражен процесс сшивания. С увеличением содержания i u -1,4-звеньев в полибутадиене и уменьшением диэлектрической проницаемости используемого растворителя тенденция к гелеобразованию усиливается [110]. Например, хлорирование каучукоподобных полимеров бутадиена в растворе U обычно приводит к необратимому осаждению полимера [104, 111, 112]. Растворимые продукты можно получить, заменяя ССЦ такими растворителями, как ароматические углеводороды, хлороформ, дихлорэтан или смеси некоторых растворителей [112, ИЗ]. Хлорирование полибутадиена протекает как реакция присоединения хлора по двойным связям, причем гране-1,4-двойные связи хлорируются быстрее, чем винильные и г ис-1,4-двойные связи. Эта реакция по аналогии с реакцией присоединения хлора к олефинам в неполярных растворителях протекает по следующему уравнению [c.18]

Механизм хлорирования сополимеров бутадиена и стирола (с преобладанием бутадиена) практически не отличается от механизма хлорирования полибутадиенов [71, 115]. Блочные сополимеры, характеризующиеся более высоким содержанием гране-1,4-бута-диеновых звеньев, хлорируются быстрее, чем сополимеры со статистическим расположением мономерных звеньев. [c.19]

При пиролизе хлорированных полибутадиенов образуются алифатические соединения, винилиденхлорид, бензол, толуол, ксилол, этилбензол, стирол, хлорбензол, дихлорбензол, изо.мерные три- и тетрахлорбензолы, нафталин и некоторые другие соединения [117, И8]. С увеличение.м степени хлорирования, определяе.мой как число ато.мов хлора, приходящихся на 4 ато.ма углерода, доля алифатических соединений в продуктах пиролиза снижается, а доля аро-.матических соединений возрастает [118]. [c.51]

В табл. 1 приведены результаты экспериментального исследования набухания полимеров в различных растворителях при —25 °С, что позволило выбрать 2,2,4-триметилпентан и стирол в качестве пары избирательных растворителей. В таблицу также включены литературные данные по значениям параметров растворимости (У ПЭК) эластомеров и растворителей. Из таблицы видно, что для пар хлорированный бутилкаучук — г ыс-полибутадиен или хлорированный бутилкаучук — бутадиен-стирольный каучук прекрасно соблюдаются условия избирательности. Действительно, с одной стороны, в триметилпентане сетка хлорированного бутилкаучука набухает до высоких степеней, тогда как набухание обоих каучуков. в вулканизованном состоянии очень ограничено. С другой стороны, в стироле хорошо набухают сетки вулканизованных диеновых кау- [c.116]

Л—1 ис-полибутадиен в хлорированном бутилкаучуке В — хлорированный бутилкаучук в чис-полибута-диене. [c.118]

Область В (хлорированный бутилкаучук в 1 ис-полибутадиене) [c.119]

Система хлорированный бутилкаучук — 1 мс-полибутадиен [c.121]

Система хлорированный бутилкаучук — г гхс-полибутадиен была изучена наиболее детально, потому что к ней наиболее применим метод избирательного набухания. Для этой смеси каучуков, вулканизованных в присутствии окиси цинка, серы и тиурамдисульфида, было впервые обнаружено существование связи на границе раздела фаз. Оба гомополимера, входящих в эту систему, вулканизуются быстро, и плотность сшивания не возрастает существенно с увеличением продолжительности реакции. Это можно видеть из данных табл. 3, в которой приведены сведения о набухании и содержании [c.121]

Хлорированный бутилкаучук О йис-Полибутадиен 100 [c.122]

Рис. 10. Влияние изменения состава смешанных эластомерных фаз в системе хлорированный бутилкаучук — ( ис-полибутадиен на поглощение (присутствие тиазола в цмс-нолибутадиене снижает адгезию)

Для исследования механизма термической деструкции поливинилхлорида проведен [2042] пиролиз хлорированных полибутадиенов как модельных соединений. Хлорированные полибутадиены, в которых все двойные связи полибутадиена разделены атомами хлора, соответствуют по структуре поливинилхлориду, в котором винилхлоридные единицы связаны по типу голова к голове или хвост к хвосту . [c.398]

Министерство снабжения британского адмиралтейства [165] рекомендует видоизмененную пробу Вебера на натуральный каучук. Около 0,05 г высушенного экстрагированного ацетоном образца помещают в пробирку и приливают 5 мл раствора брома (10 об.% брома в ССЦ). Пробирку погружают в стакан с водой и медленно нагревают до кипения. Нагревание продолжают до тех пор, пока не останутся лишь следы брома, и затем добавляют 5—6 мл 10%-ного раствора фенола в четыреххлористом углероде. Нагревают до появления окраски. Натуральный каучук дает фиолетовую окраску в течение нескольких минут. Если нагревание продолжать в течение 15 мин, легко обнаружить небольшие количества натурального каучука в присутствии других каучуков. Слабые окраски могут давать сополимеры изобутилена, гидрохлорид натурального каучука, полибутадиен, нитрат каучука и хлорированный каучук. Масляные регенераты дают положительный результат, но щелочной регенерат окраски не дает. Последний, однако, не ингибирует появление окраски, когда он находится в смеси с натуральным каучуком. [c.229]

При хлорировании полибутадиена низкого молекулярного веса реакция сшивания хотя и имеет место, но в недостаточной степени, для того чтобы вызывать гелеобразование. Поэтому при хлорировании в четыреххлористом углероде можно получить хлорированный полибутадиен, [c.137]

При хлорировании стереорегулярных цис-, А- и транс-1,4-поли-бутадиенов получают продукты присоединения по двойной связи с 2,3-дихлорбутановыми звеньями [68—70]. Типичным признаком такой структуры является, в частности, поглощение в области 650 см ИК-спектров полимеров [70]. При хлорировании полибутадиенов протекают также процессы сшивания и деструкции полимерных цепей. В продукте хлорирования цис-1,4-полибутадиена, содержащем около 70% хлора, обнаружено некоторое количество двойных связей транс-конфигурации [68]. По мнению авторов, последние образуются в полимере в результате отщепления НС1 от хлорированного полибутадиена. Последующее присоединение хлора к этим связям приводит к увеличению содержания хлора в продукте. Если реакция проводится в присутствии метанола, то образуется полимер с метоксигруппами (полоса 1095 см ИК-спектров). В таких полимерах даже при относительно низком содержании хлора двойные связи отсутствуют, а их элементный состав, по данным ЯМР, соответствует общей формуле С4НбС1п (0Ме)2-и, где п для образцов, содержащих 43,2 и 37,8% хлора, равняется соответственно 1,64 и 1,33. [c.40]

Высказано предположение [70, 71], что цис-, А - и гране-1,4-по-либутадиены после хлорирования имеют соответственно треоэрит-роконфигурации. Для хлорированных полибутадиенов характерно заметное количество гош-конформаций, причем для производных цис-полибутадиенов интенсивность соответствующих полос (валентные колебания С—С1 в ИК- и КР-спектрах 550—560 и 590—690 см ) значительно выше, чем для производных транс-т-либутадиенов. [c.41]

Продукты хлорирования цис- и гране-1,4-полибутадиенов являются слабокристаллическими веществами [72, 73]. В связи с этим считают, что хлорирование протекает не статистически, а в достаточно длинных последовательностях мономерных звеньев. [c.41]

При анализе данных (аналогично концепции Крауса для адгезхш в системе полимер — наполнитель) будем рассматривать две зоны, а именно, зону А (1 ыс-нолибутадиен в хлорированном бутилкаучуке) и зону В (хлорированный бутилкаучук в г ыс-полибутадиене). Результаты соответствующих расчетов приведены в табл. 2. Процентное увеличение объема для гомогенных фаз и смесей пересчитывали [c.119]

Несмотря на то, что в сильно различающихся эластомерах, например, в хлорированном бутилкаучуке и полибутадиене, когда они находятся в контакте, могут образовываться химические связи, возникает вопрос относительно существования связей на границе раздела фаз. Предсказания, основанные на термодинамических расчетах, и электронно-микроскопические наблюдения позволили установить, что два таких полимера не образуют молекулярнодисперсной смеси. [c.128]

Предельное содержание связанного хлора в хлорированном бутадиен-стирольном каучуке составляет 53%, а в хлорированном полибутадиене достигает 65—71%. Эти продукты имеют более высокие сопротивление разрыву и тносительное удлинение, чем хлорированный натуральный каучук, и аналогичную последнему химическую стойкость. Продукты частичного хлорирования, содержащие до 35% хлора, являются каучукоподобными веществами. При вулканизации их серой и оксидами металлов получают ненаполненные вулканизаты с сопротивлением разрыву 13 МПа. [c.171]

Хлорирование широко применяется для получения модифицированных эластомеров из малоненасыщенных каучуков (бутил-, СКЭПТ) или насыщенных (СКЭП, полиэтилен). Образующиеся при такой модификации эластомерные продукты характеризуются комплексом улучшенных свойств повышенная химическая стойкость, стойкость к тепловым и окислительным воздействиям, к действию агрессивных сред и т. д. [17]. В результате хлорирования и сульфохлорирования полиэтилена, являющегося типичным пластиком, получаются эластомеры, проявляющие эластические свойства в широком диапазоне температур. Хлорирование бутилкаучука и СКЭПТ позволяет проводить совулканизацию этих малоненасыщенных эластомеров с высоконенасыщенными (полиизоирен, полибутадиен и другие каучуки массового применения). [c.172]

Иногда эпоксидные добавки могут использоваться с отвердителем, как, например, при использовании в щелочном растворе, в качестве дубильных средств для образования белой кожи [Л. 13-85], в качестве пропиточного вещества для целлюлозного волокна [Л. 13-96] или в качестве добавки к ацетатцеллюлозе для улучшения качества волокна Л. 13-83], в качестве восприимчивого к краске модификатора для изотактического полипропилена [Л. 13-136], в качестве пропиточного вещества для шерсти [Л. 13-39] и в соединении со смесью цемента с животным клеем [Л. 13-184]. Эпоксидированный полибутадиен считается совместимым с растворами хлорированного атактического полипропилена и хлорированного сополимера этиленпропилена раствор, содержащий отвердитель для эпоксидной смолы, может быть отлит в пленку, обеспечивающую контактную прилипаемость, отверждаемую при повышенной температуре свойства, получаемые после отверждения, подобны тем. которые ожидаются от термореактивных соединений [Л. 13-180]. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология