Полибутадиен изотактический

Полибутадиен изотактический 1/триг. R3 17,3 [c.134]

Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положениях и созданием u -конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г ис-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к процессам старения даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-г с-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука. [c.398]

Полимеры бутадиена, в зависимости от способа сочетания звеньев 1,2 или 1,4, а также от наличия геометрической изомерии, могут быть построены различно. На рис. 25 приведены плоскостные схемы четырех изомерных полимеров бутадиена. Они отличаются по свойствам. Транс-полибутадиен плавится при температуре 135° и имеет период идентичности 4,9 А изотактический полибутадиен обладает т. пл. 120° и периодом идентичности 6,5 А, синдиотактический полибутадиен — т. пл. 154° и периодом идентичности 5,14 А [510, 502]. [c.89]

Полидиены, в которых двойная связь входит в привески, не представляют специального интереса. Например, изотактический полибутадиен-1,2, как и все честные изотактические виниловые полимеры, кристаллизуется в спирали Зь Поэтому мы остановимся только на карбоцепных полимерах, в которых двойная связь входит в главную цепь. Из них хорошо исследованы каучук и гуттаперча (рис. 23). [c.57]

Полибутадиен изотактический (1,2-П. и.) образует кристаллы с ромбоэдрич. элементарной ячейкой степень кристалличности 45%, конформация цеии спираль. Плотность 0,96 г/см , т. пл. 120— 126° Су%2-П. и. растворим в бензоле нерастворим в ацетоне, спиртах, эфирах. [c.150]

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

Полибутадиен (синдиотактический). 1, 2-Полибутадиен (изотактический). . . [c.200]

Изотактический 1,2-полибутадиен был получен под влиянием катализаторов на основе алюминийалкилов и различных соединен ний хрома (ацетилацетонат, карбонил и др.) при высоких мольных отношениях алюминий хром [29, 30]. При пониженных мольных отношениях компонентов указанные катализаторы приводят к образованию синдиотактического полимера [30]. Этот же полимер был синтезирован в присутствии продуктов взаимодействия три-этилалюминия и ацетилацетоната ванадия [31]. [c.181]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

До открытия стереоспецифического синтеза было известно только несколько природных полимеров, способных кристаллизоваться или, по крайней мере, образовывать высокоупорядоченные трехмерные системы — целлюлоза, шелк, каучук и гуттаперча. Мономером последних двух полимеров является изопрен-1,4, каучук на 97% состоит из г<ис-изопрена-1,4, гуттаперча— почти полностью из гранс-изопрена-1,4. Синтетические полимеры по своим упругим свойствам явно уступали природным, поскольку они не были стереорегулярными. После того как удалось провести стереоспецифический синтез каучука [6, 7] и гуттаперчи [8], оказалось, что искусственные полимеры нисколько не уступают природным аналогам. Вскоре были синтезированы полимеры, не встречавшиеся в природе и превосходящие природные по своим механическим свойствам. В частности, изотактический и синдиотактический полибутадиен-1,4, а также цис- и т занс-полибутадиены-1,4 9] казались значительно дешевле полиизопрена-1,4. Наконец, широкое промышленное применение получил огромный класс синтетических полимеров — поли-а-олефины, свойства которых подробно описаны в работе [10]. [c.7]

Изотактический 1,2-полибутадиен, хотя является каучукоподобным полимером, но имеет температуру стеклования около 0° и поэтому практически неприменим как каучук. Синдиотактический полибутадиен является пластиком . [c.162]

Натта [31] первый указал на существование изотактического и синдиотактического 1,2-полибутадиенов, а также тн/)аис-1,4-полимеров, кото- [c.77]

Обсуждены возможности применения электронографии к изучению структуры кристаллических полимеров. Исследованы изотактические поли-а-бутен и полистирол (ромбоэдрические ячейки а=21,9, и 17, 7 A с=6,65 и 6,80A и синдиотактический 1,2-полибутадиен (ромбическая ячейка й=10,98 A, с 5,14 A). [c.495]

Значения С приведены в табл. 7.2. Для полиэтилена величина С составляет около 1600 Брюстеров, Для изотактического полипропилена — 900 Брюстеров, то есть намного меньше. Для атактического полистирола величина С отрицательна и весьма высока (от -4100 до -4800 Брюстеров). Это происходит из-за высокой поляризуемости фенильных групп. Сравнение структурных единиц показывает, что присутствие групп -СНд в полипропилене увеличивает и снижает (сх /- o j ). В полистироле наличие фенильных колец вызывает существенное возрастание величины otj , что отводит на второй план роль метиленового скелета. В полибутадиене [76] значение определяемое двойными связями в скелете, очень высоко, а значение С составляет 3300 Брюстеров. [c.141]

Сравнительно недавно удалось получить стереорегулярные полимеры бутадиена (изотактические и синдио-тактические, см. стр. 387), например г ыс-1,4-полибутадиен [c.430]

Изотактический 1,2-полибутадиен образует решетку ромбоэдрического типа а = 17,3 А с = 6,5 А. [c.57]

А1(СзН5)з—ацетилацетонат хрома [126] Катализатор, включающий соединения хрома формулы ХтСгУп (X —органическое основание, Y— NR или R O H OR") в бензоле, 20° С, 6 ч. Получен линейный кристаллический изотактический полибутадиен с выходом 47% [125] [c.794]

Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. При полимеризации пропилена на обычном хромокисном катализаторе образуется смесь продуктов — от маслообразных до твердых, содержащих наряду с атактическим полипропиленом некоторое количество изотактической фракции с молекулярным весом до 5 10. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор (окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. По данным Долгонлоска и сотрудников, полибутадиен и полиизопрен, полученные под влиянием этого катализатора, построены целиком из звеньев 1,4-транс [63]. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [c.435]

Изотактический 1,2-полибутадиен имеет температуру плавления 120° С [40], в то время как для синдиотактического Т1л = 154° С [41]. Более высокая температура плавления синдиотактического полимера, по сравнению с его изотактическим сте-зеоизомером, наблюдается также для полиметилметакрилата 42] и полипропилена. Причина этого, однако, остается неясной ввиду отсутствия надежных, пригодных для сравнения, величин А//м и А5м- [c.128]

При применении катализаторов, содержащих металлы переменной валентности, получаются различные стереоизомеры полибутадиенов кристаллический транс-1,А с т. пл. >145° цыс-1,4 — слабокристаллический при комнатной температуре и кристаллизующийся при растяжении цис-транс- Л аморфный и слабокристаллический 1,2-синдиотактический кристаллический (т. пл. >155°), 1,2-изотактический кристаллический с т. пл. >125° и 1,2-атактический аморфный. [c.630]

Гидрирование полибутадиена приводит к изменению рядя свойств понижается температура стеклования, уменьшается эластичность и газопроницаемость, повышается твердость и устойчивость к тепловому старению 437-4зэ Изучено гидрирование кристаллического 1,2-изотактического и 1,2-синдиотактического по-либутадиена и отмечено, что изотактический полибутадиен после гидрирования обладает несколько пониженной кристаллич ностью, а синдиотактический становится аморфным уже при гидрировании на 20% [c.799]

Ч0Ш1И эффектов памяти в полимерах. Рабезиака и Ковакс[152] изу-ЧЭ.11И эти эффекты на полиэтилене, Фролова и др. [57-59] исследовали влияние деформации на криста1лизацию полиэтилентерефталата, изотактического полистирола, полиэтилена и поликарбоната, а Мит-Ч 1 [128] проводил подобные эксперименты на полибутадиене. [c.95]

Вполибутадиеновой цепи последовательное присоединение мономерных звеньев может происходить либо в положение 1,4, либо вположение 1,2. Для 1,4-полибутадиена, т. е. системы с чередующимися двойными связями в главной цепи, возможно различное положение первого и четвертого атомов углерода по отношению к плоскости двойной связи, что приводит к существованию цисЛ, и тиракс-1,4-изоме-ров. Наличие в 1,2-полибутадиене асимметричного атома углерода приводит к возможности проявления оптической изомерии элементарных звеньев, конфигурации которых соответствуют изотактической и синдиотактической формам. Относительное содержание перечисленных изомерных форм характеризует микроструктуру, или микротактичность, полимера. [c.45]

Смотреть страницы где упоминается термин Полибутадиен изотактический: [c.591] [c.38] [c.54] [c.295] [c.39] [c.199] [c.199] [c.200] [c.162] [c.45] [c.522] [c.90] [c.631] [c.39] [c.44] [c.199] [c.199] [c.200] [c.200] [c.481] [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология