Нитрофенолы, м о и изомеры Нитрохлорбензол

Известно множество других примеров, когда взаимное влияние атомов в бензольном кольце резко сказывается, если они расположены в орто-и пара-положениях друг к другу и значительно слабее—в мета-положении. Так, реакционная способность хлора в орто- и пара-нитрохлорбензолах значительно выше (по отношению к нуклеофильным реагентам), чем в мета-нитрохлорбензоле, соли орто- и пара-нитроанилина, в отличие от солей мета-нитроанилина, неустойчивы, у орто- и пара-нитрофенолов наблюдается таутомерия (при отсутствии таутомерии у мета-изомеров) и т. п. [c.58]

Отметим далее указание патента на применение гидролиза в парах к поли-ллорзамещенным бензола и некоторым хлорзамещенным с другими заместителями. По патенту, взаимодействие с водяным паром при температурах в 550—850° над пористыми катализаторами (силикагель, боксит, магнезит, окиси Zn, Tli или Ti) приводит к получению диоксибензолов из соответствующнх изомеров дихлорзамещенных. Так же из соответствующих трихлорбензолов получают пирогаллол или флороглк>цин, из нитрохлорбензола — нитрофенол. Пря количестве БОДЫ, меньшем эквивалентного, происходит обмен ие всех атомов хлора на гидроксил, в результате чего образуются хлорфенолы [c.404]

Как было указано выше, заметное влияние на реакционную способность некоторых групп органических соединений оказывает остаток молекулы. В изомерах, отличающихся только различным местоположением одних и тех же групп, это влияние может быть так велико, что один из изомеров не будет давать некоторых реакций или будет давать реакции нового типа. В таких случаях для распознавания изомеров часто удается применять простые и интересные реакции. В этой книге приведены методы обнаружения /г-нитроанилина, л-нитрохлорбензола, о-нитрофенола, о-амино-фенола, л-аминофенола, о- и л-фенилендиамина и а-нафталин-сульфокислоты в присутствии их изомеров. Приведены также методы распознавания о-, м- и л-динитробензолов, а- и Р-нафтил-аминов, хинолина и изохинолина, фенилсерной и фенолсульфо-кислоты, 1,5-нафтол- и 1,3-нафтолсульфокислоты, К-и Н-кислоты, антрацена и фенантрена, антрахинона и фенантренхинона, С- и Ы-нитрозодифениламина, а- и 3-аланина, л-бромацетофенона и а-бромацетофенона (оба эти соединения плавятся при 50°). [c.50]

Широко используется п-изомер, служащий исходным продуктом для синтеза п-нитроапилина, п-нитрофенола и многих других соединений. Применение о-нитрохлорбензола имеет значительно более ограниченный характер. Поэтому ведутся поиски условий нитрования, при которых получается большее количество п-изомера. В известных пределах оно является функцией температуры и концентрации отработанной серной кислоты Сотр. Так, при Сотр = 70% и повышении температуры нитрования от 50 до 110°С выход о-нитрохлорбензола возрастает с 32,3 до 36,1%- Повышение Сотр до 75 /о при 110°С увеличивает образование о-изомера до 37,4% [30]. Таким образом, увеличение жесткости условий нитрования снижает его селективность. Напротив того, добавление в нитрующую смесь уксусной кислоты позволяет повысить содержание п-нитрохлорбензола до 74% [38]. Другие данные по этому вопросу см. [15]. О получении лг-нитрохлорбензола см. 5.2.2. [c.147]

При разгонке эвтектики получается небольшое количество ( фракции, содержащей около 70 % м-н и т р о х л о р б е и з о л а. Из нее чистый. и-нитрохлорбензол получается действием раствора щелочи при 140" (иримесь пара-изомера превращается при этом в /г-нитрофенолят)- . [c.154]

Конденсация сырого динитрохлорбензола с тиоцианатом аммония в водном растворе при 80—85° дает смесь динитрофенилроданатов (VII и VIII), используемых в качестве инсектицидов. л-Нитро-хлорбензол (т. пл. 47,9°, т. кин. 236°) получается хлорированием нитробензола в присутствии возогнанного хлорида железа при 35—40°. Реакцию заканчивают при достижении массой удельного веса 1,35 при 15°. При этом получается смесь требуемого продукта, нитробензола, о-нитрохлорбензола и полихлорнитробензолов, которую подвергают фракционной разгонке и кристаллизации (вытапливанию). При мононитровании хлорбензола получают незначительные количества лг-производного (0,1—0,2%), которое может быть отделено от п-изомера в процессе очистки путем нагревания фракции, обогащенной лг-изомером, с водным раствором едкого натра до 160° под давлением. При этом только /г-соединение гидролизуется до л-нитрофенола. Нитрование м- и л-дихлорбензолов дает соответственно 2,4-дихлорнитробензол (IX т. пл. 34 , т. кип. 258—259°) и 2,5-дихлорнитробензол (X т. пл. 56°, т. кип. 267°). Нитрование [c.96]

При нитровании фенола разбавленной азотной кислотой такой концентрации, чтобы весь фенол был в растворе, образуются о- и п-иитрофенолы в отношении 2 3. Соблюдение точных условий позволяет избежать окисления и смолообразования. Необходимо присутствие небольших количеств азотистой кислоты, но реакция не протекает через стадию нитрозирования, так как о-нитрофенол образуется почти в таком же количестве, как и п-изомер. Очевидно, азотистая кислота и фенол образуют два комплекса, скорости окислительного разложения которых различны, фенол нитруется также четырехокисью азота в бензольном растворе. Получающиеся изомеры легко разделяются, так как только о-соединение летуче с паром. Лучшим методом получения, однако, является гидролиз о- и п-нитрохлорбензолов. /г-Нитрохлорбензол образует -нитрофенол с 99,5% выходом при шестичасовом нагревании с. 15% раствором едкого натра (4 моля NaOH) при 160°. Можно также нагревать л-нитрохлорбензол с 30% раствором едкого натра [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология