Галоидные с метал, и их солями

Четвертичные соли тетраалкиламмония. Соли тетраметиламмония очень легко образуются при исчерпывающем метилировании аммиака или присоединении галоидного метила к триметиламину. Из галоидных солей при действии влажной окиси серебра можно получить растворы гидрата окиси тетраметиламмония [c.167]

Большой интерес представляет реакция энольных солей щелочных металлов с галоидными алкилами и с галоидангидридами кислот. Обычно при действии галоидных алкилов в качестве главного продукта реакции образуются не соответствующие простые эфиры, а кетоны, в которых алкильная группа присоединена к а-углеродному атому. Так, например, натриевое производное ацетоуксусного эфира (I) при действии иодистого метила образует а-метилацетоуксусный эфир (II) [c.144]

Наиболее удобным методом для алкилирования мышьяка является, так называемая, реакция Мейера Реакция эта заключается в действии галоидного алкила на раствор мышьяковистокислой соли, при чем атом мышьяка переходит из трехвалентного состояния в пятивалентное, и образуется соль алкил-мышьяковой кислоты. Так, например, при действии иодистого метила на мышьяковистокислый натрий образуется иодистый натрий и натриевая соль метилмышьяковой кислоты, по уравнению [c.153]

Изучен процесс озонирования в присутствии добавок, служащих донорами электронов (солей мета.ллов переменной валентности, галоидных соединений, аммиака и др.). Применение добавок дает возможность получать ароматические оксипроизводные, хиноны, карбоновые кислоты, перекисные соединения, нитрилы и другие соединения с высокой избирательностью. Показано, что получение того или иного продукта зависит от скорости взаимодействия озона с добавкой. Приведены константы скорости. Описан синергетический эффект, наблюдаемый при использовании в качестве катализатора смеси солей хрома и марганца. Предложена схема процессов, объясняющая полученные результаты, согласно которой озонолиз ароматических соединений предотвращается быстрыми реакциями озона с добавками. [c.330]

Кроме галоидных четвертичных солей аммония, часто упоминаются его сульфаты, метил- и этилсульфаты. Кроме того, описаны бензол- и алкилбензолсульфонаты, высшие алкилсульфаты, а также нитраты различных поверхностноактивных четвертичных азотистых оснований [65]. [c.86]

До настоящего времени всеобщее распространение имеет способ алкилирования натрмалонового эфира галоидными алкилами. Предварительное выделение натриевой соли из ее спиртовой взвеси излишне. Лучшие выходы получаются в случае применения бромистых или иодистых алкилов. Вместо иодистого метила с успехом можно применить диметилсульфат. [c.615]

Кроме того, обработанный йодистым метилом 2-оксипиридин дает 1Я-метил-2-пиридон (Пехман). Это соединение может быть получено и другим, весьма интересным путем пиридин, подобно любому третичному амину, образует с реакционноспособными галоидными алкилами четвертичные аммониевые соли. При обработке йодметилата пиридина в водном растворе окисью серебра осаждается йодистое серебро, а раствор содержит четвертичное аммониевое основание, которое может быть обнаружено по его основности и электропроводности. Оно находится в равновесии с неустойчивым оксипиридином (псевдооснованием), так как при окислении феррицианидом калия образуется М-метилпиридон (Гантч, 1899 г.) [c.715]

Совершенно аналогично вторичный амин далее дает соль трехзамещенного аммония [(С Н2 +1)зНН]Л и затем — третичный амин ( H2 + i)3N. Наконец, и третичный амин, присоединяя галоидный алкил, дает соль четырехзамещенного аммониевого основания [( H2 +i)4N]J, которая уже не разлагается аммиаком. Поэтому при действии аммиака на галоидные алкилы обыкновенно получается смесь солей всех четырех аммониевых снований например, иодистый метил дает смесь солей метиламина, диметиламина, триметиламина и тетраметиламмония. [c.276]

Тионфосфаты переходят в тиольные изомеры и в процессе анионного деалкилирования галоидными солями щелочных. метал-тов--- . [c.156]

Приемник, в котором находится двойное соединение иодистого метила с серебром, частично в растворенном виде, а большей частью в виде кристаллов, погружают на 2—3 мин. в кипяш,ую водяную баню, добавив еще 5 капель свободной от хлора азотной кислоты (стр. 91). При этом внутренний мениск не должен быть ни в коем случае ниже поверхности воды, чтобы иодистое серебро не прилипало к стеклу. Спирт доводится до медленного кипения. Не следует нагревать более 2—3 мин., так как иначе может образоваться труднорастворимый полимер глиоксаля. Иодистое серебро отфильтровывается указанным на стр. 71 способом. Естественно, что можно применять фильтровальные трубочки, уже использованные для осадков галоидных солей серебра. Пределы ошибки определения метоксильных групп больше, чем при элементарном анализе, иногда приходится примиряться с потерей в 0,5%. [c.93]

Простейшие органические основания, или амины, являются, как известно, производными аммиака они могут быть получены действием на аммиак галоидных соединений жирного ряда. Так, например, действием иодистого метила могут быть замещены на метильную группу все три водорода аммиака, причем последовательно образуются в виде солей амины трех типов первичный (метиламин), вторичный (диметиламин) и третичный (триметиламин) [c.249]

Поэтому при действии аммиака на галоидные алкилы обыкновенно получается смесь солей всех четырех аммониевых оснований например, иодистый метил с аммиаком дает смесь солей метиламина, диметиламина, триметиламина и тетраметиламмония. [c.252]

Подобно другим солям с амбидентными анионами, диазотаты металлов способны взаимодействовать с галоидными алкилами двояко (см. гл. I). Например, при действии диазотата натрия на йодистый метил получается Ы-ннтрозо-Ы-метиланилин (I), а прн действии диазотата серебра — диазоэфир (И) [c.415]

Восстановление окисей. Восстановление кальцием. Исследование непосредственного восстановления окисей урана до металла и исключения дорогой операции в современном процессе — получение галоидной соли — проводилось многократно. Окиси урана настолько устойчивы, что водород не восстанавливает их даже при 2000 С. Поэтому восстановление их газообразным восстановителем исключается. Из обычных метал-лов-восстановителей чаще всего брались кальций и магний. Термодинамически более предпочтителен кальций. [c.508]

При перекристаллизации солей, содержащих карбметоксильную группу, мы столкнулись с новой реакцией образования илидов [И]. Эти соли при нагревании в диметилформамиде (100—120°С) разлагаются с выделением галоидного метила, углекислого газа и илида [c.68]

Как было упомянуто во Введении , кислотный гидролиз уро-тропиновых солей дает соответствующие первичные амины [3]. Эта реакция, названная впоследствии реакцией Делепина, является превосходным методом получения первичных аминов из галоидных алюилов, не осложняющимся образованием вторичных аминов [37]. Мето заслуживает сравнения с более известным синтезом Габриэля, а в отдельных случаях он даже более удобен, чем последний. Гидролиз лучше всего проводить при помощи смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты, причем формальдегид выделяется в виде легко летучего диэтил-формаля. [c.269]

Вместо галоидных алкилов, для алкилирования мышьяковистой кислоты можно применять также соответствующие диалкил-сульфаты. При этом, кроме алкил-мышьяковой кислоты, получается соль алкилосерной кислоты. Например, в случае метилирования посредством ди-метил-сульфата реакция идет по уравнению [c.156]

В присутствии серебра, обработанного раствором аммиака с целью удаления примесей (попадающих в катализатор в процессе его приготовления), селективность по окиси этилена составляет 41—48% (180—220° С, 3% С2Н4 в воздухе) другими продуктами реакции являются Oj и НаО [4]. При модифицировании серебра неболь-щими количествами галоид-ионов (в виде галоидных солей), в особенности С1-ионов, скорость полного окисления этилена снижается в большей степени, чем скорость неполного окисления до окиси этилена, вследствие чего селективность возрастает, достигая 65—70%. По степени повышения селективности (при степени покрытия поверхности серебра добавкой примерно 10% и температуре 180—220° С) промоторы располагаются в следующий ряд С1 > Вг > I > F [4]. Эффект повышения селективности достигается и при введении в газовую смесь малых количеств галоидсодержащих органических соединений (галоидпроизводных метана, этана, бензола идр.), которые окисляются на поверхности катализатора с образованием галогенида серебра 121. [c.193]

При нагревании безводных солей циануровой кислоты с диметилсуль-фатом образуется смесь О- и М-триметилпроизводных в соотношении 1 4. Изменение условий реакции и соотношения компонентов существенно не влияет на содержание изомеров в смеси. В водной среде образуются, исключительно ди- и триметилйзоцианураты. Таким же образом идет реакция между щелочной солью циануровой кислоты и галоидными алкилами, причем 1/3 циануровой кислоты выделяется обратно в виде труднорастворимой мононатриевой соли. Для наиболее полного прохождения реакции алкилирования необходимо поддерживать pH реакционной среды порядка 9,5—10 и, вследствие значительного гидролиза галоидного алкила, применять некоторый избыток его. В качестве алкилируюпщх агентов были применены иодистый метил, бромистый этил, бромистый и хлористые аллилы, дихлорэтан, этиленхлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, хлоруксусная кислота и ее производные по карбоксильной группе. Полученные продукты приведены в табл. 1. [c.287]

Как впервые было отмечено Губеном [2], аммонийные соли также могут быть полностью разложены магнийорганическим соединением с образованием солей магнезиламина . При прибавлении, например, сухого тонко измельченного хлористого аммония к раствору иодистого метилмагния начинается спокойное, ровное выделение метана. Хлористый аммоний постепенно исчезает. Вместо него появляется бесцветное масло, которое опускается на дно, и через несколько часов эфир, находящийся над ним, становится почти свободным от галоидного алкилмагния. [c.84]

Не менее характерной реакцией для эфиров кислот трехвалентного фосфора является также перегруппировка Арбузова , протекающая в присутствии галоидных алкилов. Попытки провести аналогичную изомеризацию эфиров кислот трехвалентного мышьяка окончились неудачей - 22. зт, 67 Однако первая стадия реакции, приводяидая к образованию продукта присоединения галоидного алкила, наблюдалась и для некоторых эфиров кислот мышьяка. Так, из алкильных эфиров алкилфе-ниларсинистых кислот и галоидных алкилов получено восемь арсониевых солей . Присоединение иодистого метила к н-про-пиловым и н-бутиловым эфирам сопровождалось переэтерификацией и приводило к подпетому фенилалкилметилметоксиарсо-н,ию [c.19]

Сульфониевые соли и основания. Тиоэфиры присоединяют галоидные алкилы с образованием сульфониевых солей. Из сернистого метила и йодистого метила получается йодистый триметилсульфоний [c.506]

Бензотиазол представляет собой жидкость, кипящую при 234° и обладающую физическими и химическими свойствами, очень сходными со свойствами хинолина. При илавлении бензотиазолов со щелочами образуются о-аминотиофенолы и карбоновые кислоты. Бензотиазолы образуют четвертичные соли с галоидными производными. Четвертичная соль, полученная из 2-метилбензотиазола и йодистого метила, теряет йодистый водород при действии едкого натра, давая Н-метил-2-мети-ленбензотиазолин (в результате реакции, аналогичной реакции, наблюдаемой у 2-метилииридина и 2-метилхинолина) [c.665]

Низшие диамины являются растворимыми в аоде ж идкостя-ми, обладающими значительно более сильными основными свойствами, чем простейшие моноамины. Диамины дают соли с двумя эквивалентамц кислот. Некоторые из них с водой образуют прочные гидраты, например С2Н4(ЫН2)г HjO. При дейст-в И галоидных алкилов на диамины могут получаться вторичные и третичные амины, а также соли четвертичных аммониевых оснований, причем в реакцию могут вступать одна или обе аминогруппы. Так, при действии иодистого метила на этилендиамин могут получаться соединения [c.511]

Бредерек и др. [123, 124] изучали полимеризацию метилметакрилата под действием бис-л-толуолсульфонометил-Ы-метил-амина, -толилоксиметилсульфона и солей Ьульфнновых кислот и органических оснований (например, л-толуолсульфината дибутиламина) в присутствии перекиси бензоила и добавлении солей металлов или органических галоидных соединений, имеющих подвижной галоид. Добавление солей тяжелых металлов ускоряет реакцию полимеризации. [c.146]

Процесс анионной полимеризации винилпиридинов осуществляется в присутствии алфинового катализатора, содержащего алифатические алкенил-Ыа-производные, Na-алкоголяты метил-алкилкар бинолов и галоидные соли щелочных металлов [c.738]

Как уже было отмечено выше, при взаимодействии галоидных солей алюминия с нефтяными продуктами всегда происходит также образование какого-то тяжелого масла. Выделение этого масла значительно облегчается, если в смесь уг леводорода с хлористым или бромистым алюминием пропускать ток сухого галоидоводорода. Ближайшее исследование показало [1, 4], что этот продукт представляет собой комплексное соединение галоидного алюминия с углеводородным остатком. Так, например, повидимому, все предельные углеводороды, за исключением метана и его ближайших гомологов, при взаимодействии с бромистым алюминием в указанных условиях образуют комплекс состава AlBig-QHg. При разложении этого комплекса водой образуются масла с ясно выраженным непредельным характером судя по их температуре кипения, они представляют собой продукты уплотнения каких-то более простых, но мало устойчивых в данных условиях углеводородных молекул или остатков. [c.490]

При действии галоидных алкилов на пиридоны или их натриач вые соли получаются К-производные пиридонов, например Ы-этил-а-пиридон (темп, плавл. +7°, темп. кип. 2Ъ0°) я Н-метил- - иридон (темп, плавл. 89°) [c.600]

Реакции с эфирами фосфинистых, фосфонистых и фосфористой кислот. Обычно эти соединения взаимодействуют с галоидными алкилами в направлении перегруппировки Арбузова, причем промежуточные продукты присоединения выделить не удается. Однако имеются указания - , что при действии иодистого метила или хлористого бензи а на фенилдифенилфос-финит получаются устойчивые соли фосфония [c.234]

Подобно тому, как хлористый аммоний есть соль неспособного отдельно существовать гидрата окиси аммония, NH OH, гидрат хлористого водорода, можно назвать хлористым оксонием и рассматривать его как соль гидрата окиси оксония, ОНд ОН, а группу ОНд anaifo-гично аммонию, NH , назвать оксонием. Подобно тому, как мы увидим это далее, хлористому аммонию отвечают производные, содержащие вместо водорода радикалы [например, (NHg Hg) l — хлористый метил-аммоний или [NH (СНд)з] J — иодистый триметил-аммоний] существуют замещенные галоидные оксонии. Так, при действии хлористого водорода на метиловый эфир, кипящий при — 23°, Фридель получил вещество с темп. кип. —2° и темп, плавл. —96°, содержащее на частицу эфира частицу хлористого водорода и образующееся по уравнению [c.195]

Для соединений, содержащих иод, непригодны обычно применяемые методы определения галогенов. Поэтому сумму галогенов, содержащихся в [NHзPy lBгN02JPt], определяли следующим способом. Навеску анализируемого вещества заливали водой, в зависимости от величины навески прибавляли несколько капель гидразин-гидрата и нагревали до образования бесцветного раствора и выделения мета.ллической платины. Платину отфильтровывали, а к фильтрату добавляли разбавленную азотную кислоту до нейтральной реакции раствора. После этого действием 2%-ного раствора AgN0з осаждали галоидные соли серебра. [c.78]