Растворители неводные нивелирующее действие

Различные аспекты дифференцирующего либо нивелирующего действия растворителей на силу электролитов достаточно подробно рассмотрены в работе Н. А. Измайлова [173]. Учет этих аспектов играет существенную роль при выборе композиций для электроосаждения металлов из неводных растворов. [c.17]

Нивелирующе-дифференцирующее действие растворителей. Помимо классификации растворителей по их протонно-донорно-акцеп-торным свойствам, изложенной выше, неводные растворители классифицируют также по признаку их влияния на силу кислот, оснований и солей и по способности изменять соотношения в силе электролитов по сравнению с их соотношениями в водных растворах. В этом случае различают растворители, проявляющие нивелирующее и дифференцирующее действие в отношении определенных групп электролитов. [c.285]

Основные достижения физической химии неводных растворов последних десятилетий не только у нас в стране, но во всем мире связаны с деятельностью выдающегося физико-химика Н. А. Измайлова. К основным достижениям Н. А. Измайлова и его школы (А. М. Шкодин, В. Д. Безуглый, В. А. Александров, Л. Л. Спивак, Е. Ф. Иванова и др.) относится разработка единой количественной теории диссоциации электролитов, теоретическое обоснование дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей на силу растворенных в них электролитов, создание общей схемы равновесий в растворах, разработка теории поведения электродов в неводных растворах, разработка теории и обоснование ряда методов исследования взаимодействия между компонентами раствора. Кроме того, Н. А. Измайлову принадлежат важные разработки в области термодинамики неводных растворов, титрования в неводных растворителях, теории и практики ионного обмена в неводных средах и т. п. Основные результаты исследований [c.15]

Кроме такой классификации возможна классификация растворителей по признаку их влияния на относительную силу кислот и солей, по их способности изменять соотношение в силе электролитов. По этому признаку растворители можно подразделить на нивелирующие и дифференцирующие. К нивелирующим относят те растворители, в которых кислоты, основания и соли уравниваются по своей силе, или, более осторожно, — растворители, в которых соотношения в силе электролитов, свойственные их водным растворам, сохраняются. К ним относятся прежде всего все растворители, содержащие гидроксильную группу — спирты, фенолы. В дифференцирующих растворителях проявляется значительное различие в силе электролитов, и в частности в силе кислот и оснований. К ним относятся прежде всего растворители, не содержащие гидроксильных групп альдегиды, кетоны, нитрилы и т. д. В этих растворителях соотношение в силе электролитов иное, чем в воде. Обычно такие растворители не являются донорами протонов, но и пе являются хорошими их акцепторами. Дифференцирующим действием могут обладать в той или иной степени все неводные растворители. [c.274]

Из вышеизложенного следует, что в водном растворе сильные кислоты практически не существуют в неионизированном виде НА и что раствор содержит только ионы гидрония Н3О+ и ионы А". Ни одна кислота, более сильная, чем ион гидрония, не может существовать в водном растворе. Говорят, что вода (или вообще растворитель) оказывает нивелирующее действие на катионы. В водном растворе слабой кислоты, например уксусной, существуют две кислоты (кроме молекул воды) катионная Н3О+ и нейтральная СН3СООН. Первая кислота — сильная — присутствует в малой концентрации, вторая — слабая — в большой концентрации и находится в равновесии с первой. Присутствие этих двух кислот может быть обнаружено по их различному каталитическому действию в определенных реакциях. В неводных растворителях различная сила сильных кислот может быть выявлена обычными методами (см. стр. 263). [c.255]

Термометрическое титрование в неводных средах имеет явное преимущество в сравнении с титрованием в водных растворах, так как все неводные системы имеют более низкую удельную теплоемкость, чем соответствующие водные системы. Следовательно, одна и та же реакция с определенным изменением свободной энергии, одинаковым тепловым эффектом, вызовет большее температурное изменение в неводной среде, так как (удельная теплоемкость среды) X (масса среды) X 7 -Более значительное изменение температуры в неводной среде повышает чувствительность метода. Таким образом, многие реакции, имеющие маленькие мольные теплоты, могут в неводной системе вызвать достаточное изменение температуры для получения приемлемых энтальпограмм, позволяющих производить анализ с удовлетворительной точностью. Многие вещества, имеющие недостаточную основность или кислотность в водном растворе, что не позволяет получать удовлетворительные конечные точки титрования, могут успешно титроваться в растворителях, способных повысить основные или кислотные свойства вещества. Кроме того, можно в смеси кислотных или основных материалов различной силы определять ее индивидуальные составные части титрованием растворов этих смесей в таких растворителях, которые не имеют нивелирующего действия. [c.96]

Ацетонитрил оказался подходящим растворителем при определении оснований Шиффа методом потенциометрического титрования, а также при титриметрическом анализе смеси двух кислот разной силы. Ацетоннтрил не является достаточно сильным основанием, чтобы оказывать нивелирующее действие на кислоты, и не имеет резко выраженных кислотных свойств, чтобы мешать титрованию слабых кислот. Отсутствие нивелирующего действия этого растворителя характеризуется пределом потенциалов полунейтрализации между сильными кислотами и сильными основаниями. Ван-дер-Хейд и Дамэн [5] изучали потенциометрическое титрование в ацетонитриле и показали, что область потенциалов полунейтрализации кислот и оснований в этом растворителе является одной из наиболее широких среди изученных неводных растворителей. Ацетоннтрил является лучшим растворителем, чем спирты, уксусная кислота, амины и диметилформамид. [c.101]

Харктерным примером соотносительного влияния ДП и энергии специфической сольватации на дифференцирующее либо нивелирующее действие растворителей может служить сопоставление величин iTa в воде и различных неводных растворителях (табл. IV-26). [c.132]

Различают растворители нивелирующие и дифференцирующие. Нивелирующие растворители сглаживают различия в силе кислот (или оснований). Для кислот такими растворителями будут вещества с большим сродством к протону ЫНз, М2Н4, (гидразин), Н2О. Дифференцирующие растворители способствуют усилению различий в силе кислот (или оснований). Проявление дифференцирующего действия имеет большое практическое значение. Оно дает возможность, подобрав соответствующий неводный растворитель, проводить анализ и разделение веществ, которые в водном растворе ведут себя практически одинаково. Для кислот дифференцирующие растворители — СН3СООН, С2Н5ОН, (СНз)гСО (ацетон) и другие органические растворители обладают меньшим сродством к протону, чем вода. [c.285]

Вместе с тем дифференцирующее действие неводных растворителей зависит от таких факторов, как структура молекул, наличие в их составе групп, способных к образованию водородных связей, величин диэлектрической нроницаемости и др. Так, муравьиная кислота, имеющая высокую диэлектрическую проницаемость (е = = 57), значительно повышая основность растворенных в ней оснований, одновременно уравнивает ( нивелирует ) их силу, тогда как уксусная кислота, диэлектрическая проницаемость которой гораздо меньше (е = 9,5), в заметной степени их дифференцирует. [c.158]

В настоящее время доказано, что свойства растворенного вещества в сильной степени обусловливаются не только его собственной природой и структурой, но также и физико-химическими свойствами, структурой и термодинамическими характеристиками растворителей, оказывающих нивелирующе-дифференцирующее действие в отношении определенных классов электролитов, сила которых изменяется в неводных растворах в разной степени. Ныне представляется вполне возможным предонреде-лить нивелирующе-дифференцирующее действие растворителя и теоретически обосновать выбор растворителя, обладающего высокими дифференцирующим и слабым нивелирующим эффектом в отношении данной анализируемой смеси электролитов. [c.421]

Определение /Сндп и Кв в неводных растворах. По константам диссоциации /СнАп(р/СнАп), /Св(р/Св) можно судить О нивелирующем и диф-ференцируюш,ем действии данного растворителя в отношении определенных групп кислот или оснований. [c.428]