Полимеризация по изолированной связи

Хотя в случае алифатических олефинов продукты присоединения щелочных металлов не были изолированы, возможно, что даже в алифатическом ряду двойная связь С=С может принимать электроны поодиночке от поверхностей металлов, поскольку такие металлы, как натрий, являются хорошими катализаторами цепной полимеризации. Первым синтезом каучукоподобного соединения была открытая Тильденом полимеризация [c.225]

При взаимодействии диметилсилилметилмагпийхлорида (Ме231НСН2М С1) с сополимерами стирола с акрилонитрилом были получены макромолекулярные инициаторы полимеризации, способные инициировать низкотемпературную привитую сополимеризацию 4-винилпиридина, акрилонитрила и метилметакрилата. Привитые цепи соединялись с основной цепью азометиновыми связями, и в случае привитого 4-ви-нилпиридина в результате кислотного гидролиза могут быть отделены и изолированы от полимера, составляющего основную цепь [236]. [c.39]

Электропроводность проводяпщх полимерных комнрзиций связана с переносом электрических зарядов как в областях проводящего компонента, так и через изолирующие прослойки полимерного диэлектрика. В настоящее время можно считать, что электропроводность в данных материалах при значительном содержании проводящего наполнителя ( 2 0,1 0,2) имеет электронный характер. Об этом свидетельствует наличие эффекта Холла, например, у композиций железа с полиизопреном. Интересно, что у композиций, полученных введением полиизопрена в порошок железа из 2%-ного раствора в бензоле, постоянная Холла имёет положительное значение, а у композиций, полученных полимеризацией мономера в присутствии металла в условиях вибропомола, — отрицательное. Во втором случае у композиций также велики значения термо-э. д. с. и электропроводности. Эти различия авторы связывают с более равномерным распределением частиц железа в композициях, полученных при вибропомоле [1, с. 97]. [c.53]

Вначале я не придавал большого значения тому, что после взаимодействия с формальдегидом белок теряет способность коагулировать при нагревании, так как эта способность не является неизменным свойством яичного белка. Это свойство может исчезать и вновь появляться, без того чтобы можно было связать это с каким бы то ни было изменением химического состава белка. Так, например, белок, высушенный в тонком слое на солнце, дает осадок, полностью растворимый в воде и не коагулирующий при нагревании. Но если прибавить I раствору несколько капель уксусной кислоты, он вновь приобретает способность коагулировать. Белок, высушенный при низкой температуре, теряет способность коагулировать при нагревании и вновь приобретает ее после пропускания углекислоты Во всех этих опытах меня главным образом интересовало выяснить, не обусловил ли белок полимеризацию формальдегида. Поэтому я обработал раствор избытком уксуснокислого фенилгидразина, но не получил, кроме фенилгидразинового производного формальдегида, никаких кристаллизующихся озазонов. Впоследствии я вновь занялся изучением действия формальдегида на белок, надеясь изолировать соединение, получающееся в результате этой реакции. Я не пытался удалять избыток формальдегида кипячением жидкости, как это делал позже Блюм. Продолжительное кипячение неизбежно должно вызвать некоторое разложение продукта реакции кроме того, мне казалось невозможным полностью удалить формальдегид из раствора таким путем. Когда выпаривается водный раствор формальдегида, вода удаляется, но формальдегид в значительной части остается в виде триоксиметилена. Для того чтобы выделить избыток формальдегида и очистить продукты реакции, я использовал его свойство довольно хорошо растворяться в разбавленном спирте и выпадать в присутствии избытка спирта. [c.176]

В таких системах имеет место, но-видимому, некоторая промежуточная ситуация между обычной гомогенной полимеризацией и эмульсионными системами, рассмотренными в предыдущем разделе. Консистенция полимерной фазы варьируется от сильно набухшего геля (в некоторых системах мономер — растворитель) до тонкодисперсных полимерных частиц, которые почти не содержат мономера (акрилонитрил и галоидные винилы). В рыхлых гелях ускорение может быть связано просто с тем, что часть реакций протекает в вязкой среде, в которой обычный обрыв начинает контролироваться диффузией и поэтому замедляется (раздел 16,а). В тонкодисперсных системах радикалы могут быть эффективно изолированы, как и в эмульсионных системах, и исчезают только тогда, когда новые радикалы диффундируют к ним. Вследствие этих усложнений, попытки определить абсолютные константы скоростей таких систем при помощи вращающегося сектора и аналогичных методов могут привести к результатам, не имеющим смысла [108, 109], при этом трудно истолковать даже общую кинетику. Бенгоу и Норриш [107] сообщили, что скорость полимеризации випилхлорида пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора (перекись бензоила) и площади поверхности образующегося иолимера. Первое указывает на то, что бимолекулярный обрыв играет все же важную роль в кинетике. Эти авторы объяснили увеличение скорости в ходе превращения образованием иммобилизованных радикалов нри передаче цепи полимерным частицам (хотя прямого доказательства этого и не сущэствует). Впоследствии они опубликовали аналогичные результаты для винилиденхлорида [110] и для сополимеров винил—хлорид—винилиденхлорид [111]. [c.166]

Из приведенного механизма следует, что промежуточные продукты на всех стадиях реакции содержат двойную связь между концевым и пред-корцевым углеродными атомами и, следовательно, по своей структуре и реакционной способности аналогичны исходной мономерной молекуле. Промежуточные продукты весьма стабильны и могут быть выделены из реакционной смеси, в то время как при полимеризации растущие цепи изолировать от всей реакционной массы невозможно. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология