Адсорбция и скачок потенциала в плотной части двойного слоя

Однако большинство ионов способно адсорбироваться специфически, иными словами, они проникают в плотную часть двойного электрического слоя и вступают в прямой контакт с электродом. Для объяснения физической картины двойного слоя в случае специфической адсорбции ионов Грэм ввел представление о двух плоскостях Гельмгольца. Он предположил, что специфически адсорбирующиеся ионы могут приближаться к электроду на более близкие расстояния. При этом они полностью или частично теряют свою сольватную оболочку. Плоскость максимального приближения ионов к поверхности электрода на расстояние 1 была названа внутренней плоскостью Гельмгольца. Потенциал этой плоскости, измеренный относительно объема раствора, обозначается //. Плоскость, параллельная поверхности электрода на расстоянии, равном толщине плотной части двойного слоя (/] + /2), называется внешней плоскостью Гельмгольца, Ее потенциал обозначается через Уо. В отличие от внутренней внешняя плоскость Гельмгольца не является слоем ионов, а представляет собой границу, до которой подходят ионы (точнее, их электрические центры), участвующие в тепловом движении. Скачки потенциалов в обоих слоях складываются, когда знаки заряда обкладок одинаковы (рис. 4.3, а). В проти- [c.129]

Согласно Штерну нужно иметь в виду еще одно усложнение картины двойного слоя. Наряду с образованием плотной части в результате максимального приближения ионов к поверхности злектрода необходимо учитывать специфическую адсорбцию ди-лольных молекул и ионов, которая приводит к уменьшению или увеличению скачка потенциала е — в плотной части двойного -слоя, как показано на рис. 30. Грэм учитывая адсорб- [c.102]

В согласии с теорией, присутствие ионов СГ, а тем более ионов Вг замедляет этот процесс, т. к. специфическая адсорбция этих ионов создает (в крепких растворах) на ртути большой отрицательный фх-потенциал, что при одном и том же общем скачке потенциала Е уменьшает отрицательный скачок потенциала ф в плотной части двойного слоя, т. к. [c.745]

Экспоненциальная зависимость может быть объяснена тем, что адсорбция кислорода приводит к изменению строения двойного слоя (гл. Vni, 1 и рис. 68). Положительный скачок потенциала в плотной части двойного слоя становится меньше, а следовательно уменьшается и скорость окисления. Изменение скачка потенциала пропорционально количеству адсорбированного кислорода, но скорость процесса экспоненциально зависит от скачка потенциала. Это приводит к экспоненциальной зависимости между количеством адсорбируемого кислорода и скоростью анодного растворения платины. Таким образом, говоря [c.587]

Строение двойного слоя определяется составом раствора и потенциалом электрода (или зарядом его поверхности). При некотором определенном потенциале электрода (по сравнению с каким-либо электродом сравнения) заряд его поверхности равен нулю. В этом случае г )1=0. Если в растворе отсутствуют поверхностно-активные вещества, то потенциал нулевого заряда является характерной величиной для данного материала электрода и носит название нулевой точки металла Е з- Можно, однако, показать [2], что в присутствии поверхностно-активных веществ, особенно ионов, потенциал нулевого заряда электрода заметно отличается от точки нулевого заряда металла электрода. Некоторое изменение потенциала электрода по сравнению с Е, обусловлено необходимостью снять с поверхности электрода заряд, возникающий при адсорбции на ней ионов или молекул, имеющих диполь-ный момент. Нетрудно убедиться, что в случае такой адсорбции сдвиг потенциала нулевого заряда электрода равен по величине и противоположен по знаку скачку потенциала в плотной части двойного слоя. Точка перегиба кривой распределения потенциала в этом случае (см. кривую 3 на рис. 17) расположена на оси абсцисс. [c.58]

Совместное влияние этих факторов может приводить как к повышению, так и понижению перенапряжения выделения водорода. Следует отметить, что здесь не рассматривалось изменение скачка потенциала в плотной части двойного слоя в результате адсорбции. [c.315]

При специфической адсорбции скачки потенциала в плотной и диффузной частях двойного слоя имеют противоположные знаки. Изменение нотенциала ф , в двойном электрическом слое определяется работой перехода ионов из раствора на электрод или из электрода в раствор, то есть разностью химических потенциалов ионов на электроде и в растворе. [c.70]

Концентрация свободных носителей тока в полупроводниках очень низка по сравнению с концентрацией в металлах, а также в растворах электролитов, даже весьма разбавленных. Благодаря этому внешнее электрическое поле проникает далеко в глубь полупроводника и у его поверхности образуется область пространственного заряда. На распределение потенциала между областью пространственного заряда и плотной частью двойного электрического слоя оказывают большое влияние заряды, локализованные на поверхности раздела (так называемые поверхностные электронные состояния). Так, на германиевом электроде скачок потенциала со стороны раствора обусловлен в основном адсорбцией кислорода и включает две компоненты — дипольную и ионную . Первая связана с полярностью связи Ое—О, вторая — с частичной диссоциацией поверхностного окисла (Ю. В. Плесков, М. Д. Кротова). [c.169]

Специфическая адсорбция па электродах изменяет строение двойного электрического слоя, значения скачков потенциала в плотной и диффузной частях и может существенно влиять на скорость электрохимических реакций, протекающих на электродах. [c.81]

Специфическая адсорбция на электродах изменяет строение двойного электрического слоя, величины скачков потенциала в плотной и диффузной частях и может существенно [c.109]

Ингибиторы с большей длиной алифатической цепи обладают и большей адсорбируемостью (их поверхностно-активные свойства выше, чем у веществ с короткой цепью). Поэтому в единицу времени большее число молекул с длинными алифатическими цепями адсорбируется на поверхности металла. При адсорбции этих веществ больше ионов Н3О+ будет удалено из зоны электрохимической реакции и этот процесс будет идти быстрее, значительнее и быстрее изменится скачок потенциала в плотной части двойного слоя. В связи с этим скорость изменения силы тока в зависимости от времени в первые секунды для веществ с более длинной алифатической ценью будет больше (рис. 1). Вместе с тем, как видно из рис. 1, время достижения стационарного значения силы тока для веществ с более длинной и менее длинной алифатической цепью может быть одинаковым. Это объясняется замедленными изменениями в двойном слое в присутствии веществ с более длинной алифатической цепью. [c.141]

Экспоненциальная зависимость может быть объяснена тем, что адсорбция кислорода приводит к изменению строения двойного слоя (гл. VIII, I и рис. 68). Положительный скачок потенциала в плотной части двойного слоя становится меньше, а следовательно уменьшается и скорость окисления. Изменение скачка потенциала пропорционально количеству адсорбированного кислорода, но скорость процесса экспоненциально зависит от скачка потенциала. Это приводит к экспоненциальной зависимости между количеством адсорбируемого кислорода и скоростью анодного растворения платины. Таким образом, говоря о пассивирующем действии адсорбированного кислорода, нужно иметь в виду, что оно может быть как следствием блокировки поверхности, так и следствием изменения строения двойного слоя. [c.554]

Распределение потенциала по теории Штерна показано на рис. 7.18. Как видно из рис. 7.18 а и в, в плотной части двойного слоя потенциал линейно изменяется от Е до >, а в диффузном слое — в соответствии с теорией Гуи — Чапмена. Если д > д , то распределение потенциала в двойном слое будет таким, как это показано на рис. 7.18, а. В точке нулевого заряда 9 = 0 и из последнего уравнения следует, что Е = , т. е. скачок потенциала между электродом и раствором обусловлен специфической адсорбцией ионов на незаряженной поверхности электрода (рис. 7.18,6). [c.235]