Скорость десорбции ингибитора

Преимуществом колоночной хроматографии является возможность количественного фракционирования больших количеств веществ без превращения их в какие-либо производные. Однако хорошее разделение часто возможно лишь при малых скоростях элюирования, поэтому были разработаны новые виды колоночной хроматографии. Методы аффинной и адсорбционной хроматографии основаны на избирательной адсорбции молекул на нерастворимом адсорбенте, который содержит группы (молекулы), специфически взаимодействующие с молекулами подлежащих очистке соединений, например ингибиторы (для очистки ферментов) или антитела (для очистки антигенов) в настоящее время эти методы нашли широкое применение и для разделения углеводов. Невзаимодействующие с адсорбентом примеси удаляются, а связанный с адсорбентом сахар затем десорбируют способом, не приводящим к его разрушению. Десорбцию можно осуществить, изменяя pH, ионную силу среды или применяя соответствующий ингибитор взаимодействия, удерживающего вещество на адсорбенте. Для разделения ряда полисахаридов были использованы иммобилизованные формы (см. разд. 26.3.7.6) конканавалина А [40], являющегося фитогемагглютинином (лектином), который специфически взаимодействует с разветвленными полисахаридами определенного строения в настоящее время применяют и другие иммобилизованные фитогемагглютинины. Колоночная хроматография на носителях, покрытых полиароматическими соединениями [41], также находит применение для разделения полисахаридов. Благодаря достижениям в производстве носителей для жидкостной хроматографии под высоким давлением можно осуществить хроматографическое разделение быстро и избирательно описаны методы фракционирования небольших олигосахаридов, продолжающегося менее 1 ч [42]. [c.224]

В тех случаях, когда в качестве длительно функционирующего дозатора ингибитора в поднимаемую на поверхность среду используют призабойную зону скважин, ингибитор закачивают в продуктивный пласт, если его порода не содержит повышенного количества глинистых фракций. При этом 10—20%-ный раствор ингибитора в соответствующем растворителе с помощью заливочного агрегата задавливают в пласт, и для наиболее полной адсорбции ингибитора на твердых породах призабойной зоны скважину не эксплуатируют примерно в течение суток. Затем она вступает в эксплуатацию, и ингибитор начинает поступать в добываемую продукцию. Скорость десорбции ингибитора с твердых пород пласта наиболее резко снижается в первые 5 сут. эксплуатации скважины, вместе с тем в это время она остается и более высокой. Это обеспечивает, как отмечается в работе [12], оптимальные условия как для создания, так и для непрерывного восстановления защитной пленки на поверхности насосно-компрессорных труб. Как показывает опыт применения этого метода ингибирования в НГДУ Октябрьскнефть, период эффективной защиты может продолжаться несколько месяцев. [c.139]

Скорость десорбции ингибитора с закрытой поверхности пропорциональна скорости перехода ионов железа в раствор [c.117]

Когда скорость десорбции ингибитора вследствие растворения металла мала (4 гз) и можно считать для упрощения, что степень заполнения не зависит от потенциала она описывается изотермой Ленгмюра [c.117]

В работе [64] изучены кривые кинетики десорбции ингибитора БПВ после замены коррозионной среды с оптимальным содержанием ингибитора (100 мг/л) на среды без ингибитора, а также содержащие 20 и 50 мг/л ингибитора. На основе экспериментального факта - увеличения скорости десорбции ингибитора при снижении его концентрации в коррозионной среде - сделан вывод о диффузионном контроле десорбции ингибитора БПВ с поверхности металла. Это означает, что между ингибитором коррозии, адсорбированным на поверхности металла и находящемся в коррозионной среде, имеется определенное равновесие, которое зависит, помимо внешних условий, от целого ряда других факторов (концентрация, адсорбционная способность и строение ингибитора). [c.30]

При увеличении концентрации ингибитора W понижается, следовательно, снижается и работа десорбции, обеспечивающая повышение содержания ингибитора в парах. Это приводит к тому, что скорость испарения ингибитора из его водных растворов в бумаге оказывается ниже, чем наблюдаемая в действительности, особенно на начальном этапе испарения, характеризующемся повышенным содержанием ингибитора в бумаге. [c.169]

В стационарных условиях скорость адсорбции ii) ингибитора равна скорости десорбции [c.117]

Кинетические кривые испарения ингибитора из полученных таким образом пленок характеризуются экспоненциальной зависимостью, достигающей постоянного значения тем быстрее, чем меньше время сорбции. Данные по десорбции ингибитора для момента времени т= 240 ч, соответствующего выходу кривых испарения на насыщение, приведены на рис. 5.9. Они подтверждают мнение о влиянии пористой структуры пленок на процессы массообмена компонентов в жидкой фазе. С увеличением содержания масла испарение ингибитора ускоряется. За 250 ч пленки теряют менее половины сорбированного ингибитора, причем скорость испарения из пленок на порядок ниже, чем при испарении ИФХАНГАЗа на воздухе. Таким образом, регулируя структуру пластифицированных пленок, можно изменять скорость испарения сорбированного ингибитора. Кинетика сорбции пленками ингибиторов из жидкой фазы определяется массообменом в полимерной матрице пластификатора и ингибитора. Десорбция ингибиторов зави- [c.125]

Значение /крит определяет периодичность обработки скважин концентрированным раствором ингибитора, зависит от соотношения скорости адсорбции и десорбции в системе реагент — порода. Чем выше скорость [c.246]

Защита оборудования от коррозии при воздействии среды, содержащей сероводород, может осуществляться ингибитором И-1-А, который растворяется в безводной нефти с концентрацией 5%- Указанным раствором заполнялось оборудование, а затем после непродолжительной выдержки вводилось в эксплуатацию. Ингибитор И-1-А (смесь пиридиновых высших оснований) — весьма эффективное средство защиты от коррозии скорость коррозии замедляется на 90—95%. Высокая защита (последействие) сохраняется в течение 220 сут, что позволяет закачивать раствор ингибитора в установки один раз в 7 месяцев. Защита десорберов ингибитором коррозии И-1-А оказалась неэффективной из-за интенсивной вспениваемости взаимодействующих в процессе десорбции жидкостей, приводящей к большим уносам и потерям ингибиторов. Многие применяемые для защиты от сероводородной коррозии ингибиторы (И-1-А, АНПО, ИКСГ-1, КО, ГИПХ-37, катапин, диамин-диолеат) обладают свойствами поверхностноактивных веществ и воздействуют на среду как стабилизаторы эмульсий типа вода в масле . [c.189]

Действительно, при больших анодных поляризациях скорость адсорбции молекул ингибитора оказывается меньше скорости их удаления с растворяющимися атомами металла, и действие ингибитора благодаря этому, а также вследствие анодной десорбции, уменьшаясь, сходит на нет, что видно из сближения кривых анодной поляризации, измеренных в присутствии ингибитора, с кривыми для раствора без ингибитора (рис. 2). [c.298]

В более общем случае лигандами служат ингибиторы, а также эффекторы, не затрагивающие при связывании активный центр фермента. Весьма специфическим ингибитором иногда может служить иммобилизованный субстрат. Выбор того или иного ингибитора полностью зависит от соотношения скоростей его ассоциации и диссоциации с ферментом, что определяет условия проведения адсорбции и десорбции. [c.189]

На поверхности, покрытой ингибитором, процесс протекает по тому же механизму, но скорость процесса меньше, чем на свободной поверхности. На свободной поверхности атом металла вступает в реакцию с ОН -ионами раствора, и одновременно адсорбированная молекула или ион органического вещества с закрытой поверхности переходит в раствор подобно ионам двухвалентного железа. Скорость процесса десорбции равна [c.196]

Вызванное извне наложенным током смещение потенциала в отрицательную сторону обусловливает изменение адсорбционно-химического взаимодействия между металлом и поверхностноактивными веществами, находящимися в растворе. Анализ вторичных явлений (десорбции и адсорбции ингибиторов коррозии) в процессах катодной защиты имеет существенный интерес для практики. Этот анализ влияния ингибиторов коррозии на скорость растворения металла при его катодной поляризации может быть выполнен путем сопоставления теоретической зависимости ме жду степенью защиты (см. табл. 8) с имеющимися экспериментальными данными. Изменение степени защиты в зависимости от отношения плотности катодного тока к коррозионному приведено на фиг. 53. [c.74]

В тех случаях, когда в качестве длительно функционирующего дозатора ингибитора в поднимаемую на поверхность среду используют призабойную зону скважин, ингибитор закачивают в продуктивный пласт, если его порода не содержит повьпненного количества глинистых фракций. Адсорбционную емкость глин обычно компенсируют избытком ингибитора при первой обработке. При выборе ингибитора, растворителя и продавочной жидкости необходимо учитьшать возможность образования устойчивых эмульсий, разбухания глин и снижения продуктивности скважин при гистерезисе смачивания. С помощью заливочного агрегата 10-20 %-ный раствор ингибитора задавливают в пласт. Объем продавочной жидкости рассчитывают с учетом объема заполнения колонны насосно-компрессорных труб. Для наиболее полной адсорбщш ингибитора на породах пласта скважину не эксплуатируют в течение 1—2 сут. При возобновлении эксплуатации скважины ингибитор начинает поступать в добьшаемую продукцию, скорость десорбции ингибитора с твердых пород пласта наиболее резко снижается в первые 5 сут, вместе с тем в это время она остается более высокой, что способствует быстрому формированию защитной пленки на металле [10]. Последующие малые концентрации ингибитора способствуют непрерывному восстановлению и Сохранению защитной пленки на поверхности оборудования в течение длительного времени. Продолжительность между закачками ингибитора обычно составляет 3-18 мес и зависит от типа, состава и строения пласта, дебита скважины, коррозионной агрессивности среды и других факторов. [c.177]

Методом структурного капсулированияС при деформировании полимера в жидкости нами получены полимерные пленки симметричного строения, содержащие летучие ингибиторы коррозии типа ИФХАН-1. Градиент концентрации капсулирования жидкости в таких пленках направлен от периферии к центру поперечного сечения (рид. 4.3). Симметричное расположение ингибитора в сечении пленки обусловливает примерное равенство диффузионных потоков ингибитора, десорбирующегося из полимера с обеих поверхностей, что ведет к его непроизводительным потерям в случае использования пленки для изготовления однослойного защитного чехла. С учетом особенности строения пленок со структурными капсулами предложено использовать их в качестве внутреннего слоя многослойной упаковки или путем введения пленки внутрь герметичных полостей металлических изделий. Преимуществом ингибированных пленок с капсулированным жидким ингибитором по сравнению с другими описанными выше пленочными материалами является возможность регулирования в широких пределах скорости выделения газообразного ингибитора из структурных капсул. Регулирование скорости десорбции ингибитора достигается путем изменения размеров капсул, уровня внутренних напряжений в пленке, состава капсулированного раствора ингибитора и т.д. [c.158]

Адсорбционно-десорбционную характеристику (АДХ) важно учитывать при использовании технологии периодической задавки концентрированного раствора ингибитора в пласт. Предпочтение отдается реагентам, которые отличаются более высокой скоростью адсорбции по сравнению со скоростью десорбции. Целевым параметром можно считать время (крт, в течение которого концентрация ингибитора в попутно добываемой воде снизится до уровня критической Скрит. [c.246]

Скорость десорбции имеет оптимальный диапазон изменения. При этом нижний предел обусловлен критической концентрацией ингибитора в среде Скрит, а верхний предел десорбции зависит от режима отбора из скважины, оставаясь при этом ниже скорости адсорбции. [c.247]

Однако сходство изотермы защитного действия ингибиторов с изотермой адсорбции проявляется лишь в зоне малых концентраций ингибиторов (стр. 21). Добавление в коррозионно-активную среду больших количеств ингибиторов приводит, как правило, к увеличению скорости растворения металла (см. рис. 5, стр. 22). В соответствии с адсорбционной теорией защитного действия ингибиторов это возраста- 1ие коррозии должно быть связано с десорбцией ингибитора. Однако не известно случаев, когда увеличение концентрации сорбтива (в известных пределах, порядка м-моль/л) приводило бы к десорбции. [c.55]

Исследование десорбции ингибиторов, содержащихся в ЛВТГ, было проведено при высоких температурах с применением катализатора, подвергнутого действию ЛВТГ в интегральном реакторе, аналогичном описанному Хенсфордом [13]. Легкий восточно-техасский газойль пропускался над 100 см катализатора со скоростью 1,2 см 1мин, соответствующей объемной скорости 0,72 см Цсм катализатора-час)] температура крекинга 426°С. [c.359]

Данные табл. 1 показывают, что кумол адсорбируется на активных центрах значительно сильнее, чем бензол. Это согласуется с тем, что кумол является лучщим донором электронов, чем бензол, и вследствие этого сильнее взаимодействует с кислотными (электроноакцепторными) активными центрами катализатора. Аналогичным образом константа адсорбции о-ксилола, сходного по своим электронодонорным. свойствам с кумолом, приблизительно равна константе адсорбции кумола [1]. Нафталин, а-метилстирол, стирол и соединения серы и кислорода являются значительно лучшими донорами электронов и имеют значительно большие константы равновесия по сравнению с кумолом. Найдено, что величины Кр на два или три порядка больше, чем величины Ks- Азотистые основания являются очень хорошими донорами электронов и дают величины Кр при 420° в 10 раз большие, чем Ks- Некоторые соединения азота разлагаются на алюмосиликатных катализаторах [2]. Однако если скорость разложения незначительна по сравнению со скоростью десорбции адсорбированного ингибитора, то все же получаются правильнее значения Кр. [c.614]

На рис. 5.3, о приведена кинетика испарения ингибиторов из пленок, полученных экструзией смесей полиэтилен - ингибитор. Сравнение этих зависимостей с рис. 5.2 свидетельствует, что введение ингибиторов в полимерную матрицу замедляет скорость их испарения по сравнению с исходным состоянием по меньшей мере на порядок. Введение в экструдируемую смесь минерального масла (рис. 5.3, б, в), являющегося растворителем ингибиторов и пластификатором полиэтилена, существенно ускоряет десорбцию. По-видимому, это связано с образованием студней. В последних диффузия ингибитора протекает быстрее, чем в исходном полимере, локализуясь премущест-венно в дисперсионной жидкости. Кроме того, в студнях действует релаксационный механизм десорбции ингибитора путем его испарения из жидкости, выделившейся в результате синерезиса на поверхность пленки. Поэтому наиболее эффективные составы для получения пленок методом экструзии смеси полиолефинов и ингибиторов коррозии имеют структуру студней и содержат следующие растворители диметилсульфид для ВНХ-Л-20 гексаметиленимин, пиперидин, морфолин для НДА, Г-2 и ВНХ-Л-20 минеральное масло, а также контактные ингибиторы АКОР (ГОСТ 15171-78), СИМ (ТУ 38-401111-75), БМП [c.119]

Большая скорость десорбции антител (иммунных комплексов), установленная в опытах in vitro, возможно, связана с их расщеплением протеиназами, находящимися в лимфоидных клетках. Этому благоприятствуют условия культивирования клеток, а именно, низкая концентрация сыворотки в среде, поскольку при этом низка концентрация содержащихся в сыворотке ингибиторов протеиназ. Действительно, инкубация при 37° С клеток селезенки иммунизированных мышей в цельной изологичной плазме крови резко замедляет процесс десорбции с поверхности клеток антител (иммунных комплексов). Значит, в организме антитела или их комплексы с антигеном могут продолжительное время оставаться сорбированными на поверхности лимфоцитов. Такие клетки способны взаимодействовать с антигеном, не будучи прекоммити-рованными к синтезу антител и рецепторов к этому антигену. [c.150]

По данным И. Л. Розенфельда и Л. И. Антропова, катодная поляризация металла от внешнего источника тока может существенно изменить скорость его коррозии в результате десорбции анионов или адсорбции катионов, которые повышают поляризацию катодного процесса, особенно резко при переходе потенциала нулевого заряда данного металла. Таким образом, катодная поляризация повышает эффективность катионных ингибиторных добавок, а эти добавки могут повысить эффективность катодной электрохимической защиты металлов, снижая значение необходимого защитного тока. Так, защитный ток для железа в 1-н. Н2804 в присутствии 0,1 г/л трибензиламина (СдНбСН2)зК уменьшается в 14 раз. При катодной поляризации замедляющее действие могут оказывать такие катионные добавки, которые обычно не являются ингибиторами коррозии. [c.366]

По описанной выше методике были изучены кривые / — т, полученные на положительно заряженной поверхности стали при потенциале ф = —0,15 в. В этих условиях сила тока характеризует скорость реакции ионизации металла (стационарный потенциал стали в 1 н. НаЗО ф т = —0,25 в). Существует определенное различие в характере влияния ингибиторов на реакции восстановления Н3О+ и ионизации металла. В отличие от реакции восстановления НдО" , скорость анодной реакции при добавлении в кислоту органического ингибитора сначала резко уменьшается, а затем увеличивается, достигая стационарной величины. Это подтверждается ходом кривых для сернокислого бутилпиридиния и неионогенного вещества ОП-20 (кривые 1 я 2 на рис. 6), которые указывают на сильную первоначальную адсорбцию веществ на поверхности стального электрода и последующую их десорбцию. Первоначальное резкое уменьшение и последующее увеличение силы тока особенно сильно выражено при добавлении неионогенных поверхностно-активных веществ (рис. 6, кривая 2) меньшее влияние оказывает сернокислый нонилпиридиний (рис. 6, кривая 3). Указанная разница во влиянии органических веществ на катодный процесс восстановления Н3О+ и анодный процесс ионизации металла объясняется, прежде всего, существенным различием в условиях адсорбции этих веществ на поверхности металла при анодной поляризации в раствор непрерывно переходят ионы металла, в то время как при катодной поляризации происходит разряд НзО . Это и определяет различие в кинетике формирования переходного стационарного слоя на поверхности металла. [c.142]

Было высказано предположение, что роль 2пО можно объяснить ее полупроводниковыми свойствами [38]. Предложены и другие объяснения что при облучении 2пО образуется новый тип катализатора что сопряженный электрон карбониевого иона изобутилеиа поглощается 2пО и там удерживается, позволяя расти катионной цепи что 2пО перехватывает остаточные следы ингибитора — на это указывает увеличение эффективности 2пО после десорбции кислорода и увеличение скорости, наблюдаемое при встряхивании грубого порошка. Возникает вопрос о специфичности твердой добавки, что было исследовано (хотя и менее подробно) с другими твердыми добавками. [c.521]

Влиянию сероводорода (200-2000 мг/л), электродного потенциала. pH раствора (0,5% Na l + 250 мг/л СН3СООН, pH = 3,6) и ингибитора ИФХАНГАЗ-1 на скорость проникновения водорода через стальную мембрану (У8А) посвящена работа [14]. Установлено, что наличие сероводорода в электролите облегчает проникновение водорода через стальную мембрану. Действие тем сильнее, чем отрицательнее потенциал. Сделан вывод, что в присутствии сероводорода контроль электрохимического выделения водорода переходит со стадии разряда ионов гидроксония на стадию рекомбинации атомов водорода или электрохимической десорбции. [c.24]