Алифатические насыщенные полиэфиры

С—о—с—. в соответствии с системой химической классификации В. В. Коршака полиэфиры могут быть карбоцепными и гетероцепными. У первых эфирные группы находятся в боковой цепи, а у вторых — в основной цепи макромолекулы. В данной главе рассматриваются гетероцепные полиэфиры. Они могут быть разбиты на три группы полиэфиры с алифатическим звеном, полиэфиры с ароматическим звеном и полиэфиры с гетероциклическим звеном. Широкое распространение в технике нащли гетероцепные сложные полиэфиры с алифатическим насыщенным и ненасыщенным звеном и полиэфиры с ароматическим звеном. Их строение в общем виде может быть изображено формулой [c.238]

Полиэфиракрилаты представляют собой продукты полиэтерификации насыщенных алифатических и ароматических двухосновных кислот (адипиновой, себациновой, фталевой) двухатомными или многоатомными спиртами (гликоли, глицерин, пентаэритрит, триметилолпропан и др.) с добавкой ограничителей роста цепей — одноосновных ненасыщенных кислот (акриловая, метакриловая). Строение полиэфира в случае применения двухатомного спирта может быть представлено следующим образом [c.123]

АЛИФАТИЧЕСКИЕ НАСЫЩЕННЫЕ ПОЛИЭФИРЫ [c.87]

Простые полиэфиры. К этому классу соединений относятся различные полимеры, в главной цепи которых отдельные звенья связаны через эфирный кислород насыщенные и ненасыщенные алифатические простые полиэфиры, полифениленоксиды, поли-ацетали, эпоксидные полимеры, целлюлоза и ее эфиры и др. [c.41]

Продукты поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом и алифатическими насыщенными кислотами с различной длиной цепи, полученные при соотношениях кислотных реагентов, при которых упорядоченность структуры не проявляется, представляют собой жидкости различной вязкости. Появление кристаллической фазы в полиэфирах этого типа наблюдается при относительно малом содержании звеньев ненасыщенной кислоты в цепи макромолекул и использовании модифицирующих кислот с четным числом метиленовых групп, равным 8 и более [9]. [c.55]

Общая формула рассматриваемых полиэфиров может быть записана в следующем виде [-С(0)-К-С(0)-0-К -0-]п, где К и К - остатки алифатических насыщенных дикарбоновых кислот и гликолей. Основное применение находят олигоэфиры в качестве пластификаторов [2] и исходных соединений для получения полиуретанов [3]. [c.87]

Широкое распространение в технике нашли гетероцепные сложные полиэфиры с алифатическим насыщенным и ненасыщенным звеном и полиэфиры с ароматическим звеном. Их получают реакцией поликонденсации многоосновных кислот (фталевая, пирофта-левая, адипиновая, себациновая, метакриловая, малеиновая) с многоатомными спиртами (гликоли, глицерин, пентаэритрит и др.). [c.91]

Если двухосновная кислота или ангидрид относится к ароматическому ряду, то полиэфир обычно представляет собой твердое вещество, даже при низких молекулярных массах, и может эффективно обрабатываться только из растворов. Жидкие материалы на основе исключительно ароматических кислот или ангидридов могут быть получены с некоторыми сочетаниями, например сочетание изо- и о-фталатного ангидрида и р-окси-бензойной кислоты со смесью полиолов, но они редко применяются. Смеси ароматических и алифатических кислот могут использоваться для получения жидких систем [Л. 13-103, 13-171], и многие насыщенные полиэфиры на основе алифатических кислот представляют собой жидкие вещества, [Л. 13-148], [c.198]

Жидкие насыщенные полиэфиры могут оканчиваться на карбоксильную группу или спиртовую гидроксильную группу или же они могут содержать случайные окончания [Л. 13-43]. Алифатические полиэфиры, оканчивающиеся на гидроксильные группы, широко используются в реакции с полиуретановыми смолами, и некоторые из этих имеющихся в продаже материалов могут вступать в желательные реакции с эпоксидными смолами. [c.200]

Известны также варианты двухстадийного синтеза с проведением на первой стадии переэтерификации [84], а также без участия непредельных реагентов на второй стадии [85]. Так, по второму варианту ненасыщенную кислоту (малеиновую) или ее смесь с насыщенной кислотой или ангидридом конденсируют при 150°С с 50% расчетного количества многоатомного спирта, потом вводят остальное количество спирта и ведут реакцию при 150—230 °С до ее завершения. В другом случае на первой стадии получают полиэфир (М = 2000—5000) с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами на основе ароматической или насыщенной алифатической кислоты, а затем проводят его поликонденсацию в вакууме при 150—250 °С с моно- или диэфиром ненасыщенной кислоты и гликоля [86]. [c.25]

Особый вариант многостадийного процесса (блок-конденсация)— конденсация двух олигоэфиров, ненасыщенного и насыщенного [86—87] с образованием продуктов упорядоченного строения. Так, полиэфир (М=2000—5000) на основе ароматической или насыщенной алифатической кислоты, содержащий концевые гидроксильную и карбоксильную группы, и ненасыщенный полиэфир [c.25]

Линейные термопластичные ароматические сложные полиэфиры образуются при полимеризации двух бифункциональных мономеров, один из которых является ароматической двухосновной кислотой, а другой — насыщенным алифатическим двухатомным спиртом. Несмотря на большое многообразие имеющихся мономеров, терефталевая кислота [c.141]

Сложными и простыми полиэфирами называют высокомолекулярные соединения, которые содержат в макромолекуле соответственно сложную —СО—О— или простую —С—О—С эфирную связь. В соответствии с системой химической классификации В. В. Коршака [1, 2] полиэфиры могут быть карбоцепными и гетероценными. У первых эфирные группировки находятся в боковой цепи, а у вторых — в основной цепи макромолекулы. Гетероцепные полиэфиры могут быть разбиты на три группы полиэфиры с алифатическим звеном, полиэфиры с ароматическим звеном и полиэфиры с гетероциклическим звеном. Широкое распространение в технике нашли гетероцепные сложные полиэфиры с алифатическим насыщенным и ненасыщенным звеном и полиэфиры с ароматическим звеном. Их получают реакцией поликонденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами. [c.702]

Существенно влияет на свойства полиэфиров химический состав кислоты. Двухосновные насыщенные кислоты алифатического ряда (адипиновая, себациновая и др.) нашли применение только для производства пластификаторов и некоторых типов полиуретанов. Для [c.192]

Эриксен считает дихлорангидриды алифатических (очевидно, насыщенных) дикарбоновых кислот, а также алифатические гликоли мало пригодными для синтеза высокомолекулярных полиэфиров методом гетерофазной поликонденсации. Он указывает, что применение для этой цели бисфенолов, содержащих отрицательные заместители в ароматическом ядре, приводит к снижению молекулярного веса полимеров. Для получения высокомолекулярных продуктов Эриксен рекомендует добавлять растворимые в воде диспергирующие поверхностно-активные вещества. [c.71]

Органические кислоты, предлагаемые в качестве отвердителей эпоксидных смол, могут быть классифицированы следующим образом насыщенные кислоты, ненасыщенные кислоты и их аддукты, полиэфиры с карбоксильными группами в конце цепи, алифатические кислоты, содержащие ароматическую группу, замещенные фталоцианином, и полимерные жирные кислоты. Кроме использования их в качестве самостоятельных отвердителей, органические кислоты могут использоваться вместе с ангидридными отвердителями. [c.128]

Первые патенты по использованию излучений высокой энергии для полимеризации систем с ненасыщенными полиэфирами появились в 1956 г. [131, 174]. В этих патентах предложен способ отверждения ненасыщенных полиэфиров в сочетании с различными мономерами — эфирами акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрилом и винил-хлоридом. Сополимеризация с образованием твердых продуктов осуществлялась под действием электронов высокой энергии при мощности поглощенной дозы 1-10 р сек. В 1957 г. опубликован патент по радиационной полимеризации ненасыщенных эфиров органических кислот Сз 2о и органических спиртов i-зо. Полимеры рекомендованы как присадки к смазочным маслам [164]. В ряде патентов Аллелио (1960—1963 гг.) [178, 191—194] предложены способы улучшения свойств (теплостойкости, эластичности, устойчивости к растворителям) линейных алифатических насыщенных полиэфиров при облучении их ускоренными [c.138]

В полученных полиэфирах двойные связи в концевых звеньях разделены длинными алифатическими цепочками, благодаря чему X сополимеры весьма эластичны. Предложено также [82] конденсировать при 180—200 °С насыщенный полиэфир, содержащий концевые гидроксильные группы, с моноаллилмалеинатом. Другой ва- [c.24]

Наряду с маслосодержащими алкидными лакокрасочными материалами применяют материалы, содержащие безмасляные насыщенные полиэфиры на основе терефталевой кислоты или насыщенных алифатических двухосновных кислот. На основе некоторых видов насыщенных полиэфиров помимо обычных лакокрасочных материалов можно готовить порошковые материалы. [c.50]

С помощью ПМР-спектроскопии исследовано влияние условий синтеза и природы реагентов на скорость и степень изомеризации полиэфиров. Установлено [47, 48], что при прочих равных условиях степень и скорость изомеризации уменьшаются в следующем ряду гликолей ПГ = 2,2,4-триме-тил-13-пентандиол > ЭГ 1,3-бутандиол > НПГ > ДЭГ. При введении в реакционную смесь модифицирующей ароматической дикарбоновой кислоты степень изомеризации увеличивается, причем фталевая кислота в этом отношении более эффективна, чем изофталевая [47]. Влияние модифицирующих алифатических насыщенных кислот на изомеризацию малеинатов в фумарать при поликонденсации в расплаве (200°С) изучено в работе [49]. Степень изомеризации имеет общую тенденцию к росту по мере уве [c.103]

Насыщенные полиэфиры образуются в результате реакции насыщенных ароматических или алифатических двухосновных кислот или ангидридов или их сочетаний с полиолами. [c.198]

Существенно влияет на свойства полиэфиров химический состав кислоты. Из двухосновных насыщенных кислот алифатического ряда (адистиновая, себациновая и др.) производят только пластификаторы и некоторые типы полиуретанов. Для получения прочных электроизоляционных покрытий, пленок, пропиток и заливок применяют двухосновные кислоты ароматического ряда фталевую и терефталевую-—и ненасыщенную двухосновную кислоту алифатического ряда— малеиновую [c.216]

Из полиэфиров, полученных поликонденсацией, наиболее распространены полималеинаты и полифумараты [215]—олигомерные продукты поликонденсации малеиновой и фумаровой кислот или их производных (часто в сочетании с ароматическими, алициклическими и насыщенными алифатическими двухосновными кислотами) с алифатическими гликолями. Их общая формула [c.247]

Д Алелио и Гэберли в противоположность этому нашли, что при облучении у-лучами в вакууме полиэфиры на основе адипиновой и себациновой кислот начинают сшиваться при дозах 7—32 Мрад, а полиэтиленсукцинат подвергается только деструкции. При облучении на воздухе все исследованные алифатические полиэфиры претерпевали только деструкцию, среди продуктов которой были обнаружены свободные кислоты и ос, 3-не-насыщенные дикетоны. Было замечено, что неориентированные волокна и пленки начинают сшиваться при меньших дозах облучения, чем ориентированные. Газообразные продукты деструкции при облучении политетраметиленсебацината состоят в основном из водорода (49%), окиси (27%) и двуокиси (17%) углерода выделяются также небольшие количества бутана и воды. Авторы считают, что сшивание происходит вследствие рекомбинации радикалов, образующихся при отщеплении водорода. [c.94]

Проведена работа [176] по изучению методом ЯМР изомеризации малеинатных звеньев при синтезе полиэфиров из диэтиленгликоля, малеинового ангидрида и насыщенных алифатических кислот. Установлено, что через 2—5 ч изомеризация практически ЗЗВСрШЗСТСЯ, прИЧбМ 1 00 зависит от природы модифицирующей кислоты (см. рис. 6 на с. 34) степень изомеризации имеет общую тенденцию к росту по мере увеличения длины цепи кислоты, что согласуется с результатами работы [175], в которой изучено поведение полиэтиленгликольмалеинатсукцината и аналогичного се-бацината. [c.38]

Сложные эфиры ароматических гидроксикетонов. В этом разделе речь идет в основном о эфирах производных гидроксибензофенона и карбоновых кислот. Для светостабилизации галогенсодержащих полимеров можно применять различные сложные эфиры 2,4-диги-дроксибензофенонов, такие, как салицилаты [607], диэфиры алифатических дикарбоновых кислот, например адипаты [600, 673], акрилаты или метакрилаты [670], эфиры насыщенных жирных кислот, например 2-этилгексаноат или бензоат [957, 1818], эфиры эпоксикар-боновых кислот, например 9,10,12,13-диэпоксидеканоат [944], или эфиры ненасыщенных жирных кислот, нанример линолеаты [974]. Последние три соединения применяются также нри стабилизации полиамидов, полиэфиров и других полимеров. [c.220]

При добавлении в состав полиэфиров насыщенных алифатических двухосновных кислот (адипиновой, себациновой и т. п.) значительно повышается эластичность покрытия. [c.109]

Ненасыщенные полиэфиры. Полиэфиракрплаты получают полиэтерификацией насыщенных алифатических и ароматических двухосновных кислот (адипиновой, себациновой, фталевой) с двух- или многоатомными спиртами (гликоли, глицерин, пентаэритрит, триметилолпропан и др.) с добавлением ограничителей роста цепей — одноосновных ненасыщенных кислот (акриловой, метакриловой). [c.117]

Если вместо насыщенных алифатических компонентов применять продукты с ненасыщенными связями, то образуются полиэфиры, способные к дальнейшим превращениям. Это открывает большие технические возможности, позволяя получать сополимеры с мономерами винилового ряда (см. стр. 112). У непредельных полиэфиров из цис-транс-шож ряых кислот проявляется влияние этой изомерии на свойства полиэфира (см. табл. 10). Это различие в свойствах обусловлено только цис-транс-изоиершн, а не различным строением, что может быть доказано путем превращения одного полиэфира в другой при полимераналогичном гидрировании или перегруппировке (см. раздел Полимераналогичные превращения , стр. 185). [c.34]

Эта гидроксильная группа может в свою очередь вступать в реакцшо со следующим молем эфира глицидола. При многократном повторении этой реакции присоединения образуются простые полиэфиры. Таким образом были получены полиэфиры глицерина с первичными, вторичными и третичными алифатическими и алицпклическими насыщенными и ненасыщенными спиртами. Для получения по возможности мономерных триэфиров глицерина при реакции с эфиром глицидола следует применять по крайней мере 5-кратный избыток диэфира глицерина, который после проведения реакции можно отогнать под глубоким вакуумом. [c.212]

Изменение пространственного строения цепи, например изомеризация малеинатов в фумараты, легко прослеживается по спектру ПМР (см. рис. 1.20). С помощью этого метода удалось показать [53], что на скорость и равновеоюе значение степени изомеризации в смешанных ненасьпценных полиэфирах сильно влияет природа модифицирующей насыщенной алифатической кислоты. [c.38]

Алкиды. Они представляют собой полиэфиры, полученные реакцией триглицеридов растительных масел, полиолов (например, глицерина) и двухосновных кислот или их ангидридов (например, фталевого ангидрида). Классифицируют алкиды по содержанию растительного масла (для описания вводится понятие жирность ) на три большие группы тощие, средние и жирные алкиды, что приблизительно соответствует содержанию масла 45%, 45—60%, 60%. Вариации жирности обычно определяются типом растительного масла и областью применения материала. Так для глянцевых декоративных покрытий с максимальным сроком службы в условиях атмосферных воздействий необходимо использовать жирное алкидное связующее на высыхающем масле, таком как льняное или соевое (т. е. ненасыщенные триглицериды). Высыхающее масло обеспечивает способность пленкообразователя давать твердую пленку. В этом случае превращение низкомолекулярного жидкого полимера в высокосшитую твердую пленку обусловлено окислительной полимеризацией. Для жирных алкидов характерна способность растворяться в алифатических углеводородах. Напротив, тощие алкиды обычно получают из насыщенных триглицеридов (таких как кокосовое масло). Они не растворяются в алифатических, но растворимы в высококипя-щих ароматических углеводородах. Хотя тощие алкиды и могут образовывать лаковые пленки, но последние имеют низкие темпе- [c.16]

Эти полиэфиры получают поликонденсацией малеиновой и фумаровой кислот (МК и ФК) или малеииового ангидрида (МА), а также модифици-Р)тощей насыщенной дикарбоновой кислоты (алифатической или ароматической) с гликолями, чаще всего алифатическими. Их общая формула имеет следующий вид [41] [c.102]

Наиболее широкое применение для получения ненасыщенных олигоэфиров находят малеиновый ангидрид и фумаровая кислота, обеспечивающие высокие физико-механические показатели сетчатых полиэфиров. В качестве модификаторов используются орто-, изофталевая и адипиновая кислоты. Твердость и теплостойкость полимеров снижается с увеличением длины цепи алифатической дикарбоновой кислоты или гликолей, а удельная ударная вязкость при этом возрастает. Эти показатели выше при использовании кислот с четным числом углеродных атомов в цепи. Малеиновая и фумаровая кислоты придают разные свойства сетчатым полиэфирам. Полимеры на основе фумаратов отличаются большей прочностью, модулем упругости, твердостью и теплостойкостью и меньшей удельной ударной вязкостью. Это объясняется более высокой реакционной способностью эфиров фумаровой кислоты. Различия в скорости реакции связаны со стерическими затруднениями, возникающими при сополимеризации малеинатов. Гранс-форма в 6-20 раз более активна в реакциях со стиролом, винилхлоридом и винилаце-татом по сравнению с соответствующей цис-формой [3, 5, 12]. Наличие боковых заместителей в молекуле кислоты обусловливает понижение твердости покрытий. При введении тетрагидрофталевой кислоты в цепь олитоэфира значительно повышается прочность и твердость покрытий. Максимальная прочность при растяжении и изгибе наблюдается при оптимальном содержании кислот в олигоэфире-30-50% в зависимости от концентрации стирола. Максимальная прочность сетчатых полиэфиров, содержащих остатки насыщенных кислот, придающих эластичность системе, достигается при более высокой степени ненасыщенности олигоэфиров по сравнению с олигомерами с более жесткой цепью. Стойкость полиэфирных покрытий к царапанию и абразивному износу [c.117]

Линейные насыщенные алифатические полиэфиры представляют собой преимущественно продукты на основе адипиновой и себациновой кислот — полиэтиленгликольадипинаты или поли-этиленгликольсебацинаты. Они характеризуются высокой степенью кристалличности и низкой температурой плавления (рис. VII. 3). Их используют в качестве синтетических восков. Теломерные полиэтиленгликольадипинаты и себацинаты, содержащие гидроксильные группы, с молекулярным весом 1000—5000 применяют для синтеза высокомолекулярных линейных или сетчатых полимеров —полиэфируретанов (см. стр. 548). [c.507]

В качестве катализаторов реакции полиэтерификации рекомендуются алкоголяты [14, 24, 35, 45], в том числе гликоляты [45], и ацилаты [14-15, 35] металлов, например соли карбоновых кислот и металлов Zй, 8п, Т1, 8Ь, РЬ [35]. Так, при получении полиэфиров на основе дикарбоновых кислот (от янтарной до себациновой) и гликолей (этиленгликоля, пропиленгликоля-1,2 и др.) применяются соли олова общей формулы 8п(ОСОК)2, где К-насыщенный алифатический углеводород С1-С18 [49]. Наиболее распространенными среди ацилатов металлов являются ацетаты [53-55], оксалаты [15, 40, 55], адипинаты [14], пропионаты, стеараты [55], формиаты [56]. Широко используются также алкоголяты следующих металлов Ti(IV). Ое(1У), 8п(1 ), 8Ь(П1), Мп(П), Со(П), А1, Zn, М Ве, Ва, Са [20, 50] общей формулы М(ОЙ) , где К-алкил от С до С а, преимущественно от С3 до Сд. [c.24]