Плоский квадрат

При большом значении Д описанное искажение конфигурации может оказаться столь существенным, что приведет к перерождению октаэдра в плоский квадрат. Последнее наблюдается в ряде комплексов например, [c.519]

Для конфигурации при большом значении Д октаэдрическая структура также невыгодна, так как два электрона располагаются на сильно разрыхляющих молекулярных сг Р-орбиталях. В этом случае типичны комплексы в виде плоского квадрата. Именно такие комплексы дают и Аи " (сР), как -элементы 5-го и 6-го [c.519]

Конфигурация плоского квадрата комплексов АХ4, наблюдаемая, например, у Р1С 4, уже не может быть объяснена простыми электростатическими соображениями. [c.120]

Поляризационные представления оказались полезными для объяснения устойчивости, кислотно-основных и окнслительно-вос-сталовнтельных свойств комплексных соединений, но многие другие их свойства остались необъясненными. Так, с позиций электростатической теории все комплексы с координационным числом 4 должны иметь тетраэдрическое строение, поскольку именно такой конфигурации соответствует наименьшее взаимное отталкивание лигандов. В действительности, как мы уже знаем, некоторые по- добные комплексы, например, образованные платиной(И), построены в форме плоского квадрата. Электростатическая теория не в состоянии объяснить особенности реакционной способности комплексных соединений, их магнитные свойства и окраску. Более точное и полное описание свойств и строения комплексных соеди- нений может быть получено только на основе квантовомеханиче- ских представлений о строении атомов и молекул. [c.594]

Общеизвестно, что переходные металлы имеют -орбитали, которые лишь частично заполнены электронами. В растворе положительно заряженные ионы этих металлов могут легко соединяться с отрицательно заряженными ионами или другими небольшими электронодонорными химическими группами, называемыми лигандами, с образованием сложных ионов. Геометрия комплекса лиганд—металл зависит от природы иона металла. Комплекс может иметь структуру тетраэдра, плоского квадрата, тригональной бипирамиды или октаэдра. При обсуждении комплексов образованных ионами переходных металлов с лигандами, следует обращать внимание, во-первых, на природу связи лиганд — металл и, во-вторых, на геометрию образовавшегося комплекса. Именно эти факторы влияют на стабильность ионных комплексов. [c.351]

I) плоский квадрат 2) тетраэдр 3) тригональная бипирамида 4) октаэдр [c.120]

Таким образом, на основании исследования геометрической и оптической изомерии соединений удалось показать, что соединения двухвалентной платины построены по типу плоского квадрата. [c.36]

Плоский квадрат 2Ь Б транс-иоло-жениях) [c.218]

Легко предсказать, что молекулы АХ Ьп будут иметь геометрическую форму в виде плоского квадрата с в транс-положениях друг к другу (т. е. под углом 180°), а не в г ис-положениях (90°) И, действительно, известные соединения имеют плоскостную конфигурацию (табл. 6-7). [c.218]

Линейная Тетраэдр Плоский квадрат Октаэдр [c.78]

Ясно, что простые циклобутадиены, которые легко могли бы принять форму плоского квадрата, что привело бы к аромати- [c.80]

Структура молекул АВ4 отвечает в подавляющем большинстве случаев форме правильного тетраэдра с атомом А в центре. Так как углы в правильном тетраэдре постоянны и равны друг другу (Z ВАВ = 109,5°), для описания структуры достаточно знать расстояние d. Форма квадратной пирамиды с атомом А в вершине для атомных сочетаний типа АВ4 мало характерна. Чаще встречается ее предельный случай — плоский квадрат с атомом А в центре (Л = 0). Подобно правильному тетраэдру, эта структура может быть описана одним значением d, так как углы здесь также равны друг другу и постоянны (Z ВАВ = 90°). [c.98]

Квадратная пирамида со связью М—М Плоский квадрат Октаэдр со связью М—М [c.96]

При этом осуществляется гибридизация с1вр , отвечаюилая размещению лигандов в вершинах квадрата (квадратная координация). Поэтому такие комплексы, как [Р1(МНз)4Р+, [РЮир-, обладают структурой плоского квадрата. [c.599]

Для конфигурации й при бoльшo i значении А октаэдрическая структура также невыгодна, так как два электрона располагаются на сильно разрыхляющих молекулярных о Р-орбиталях. В этом случае типичны комплексы в виде плоского квадрата. Именно такие комплексы дают Р1 +, и ( ), как -элементы 5-го и 6-го периодов, обладающие высоким значением А. Поскольку ионы СЫ создают сильное поле (значение А велико), квадратное строение имеет также ион N1 (СЫ) " (конфигурация N1 + ). [c.131]

Экспериментальные значения длины волны Х,1 максимума полосы поглощения для аквокомплекса [Си +] 7,9-10 м, аминокомп-лекса [Си +] в водном растворе 5,9-10- м и в жидком аммиаке 6,4-10 7 м. Сравнивая их с расчетными данными, приведенными в приложении I, видим, что совпадения имеют место лишь в случае модели плоского квадрата (в интервале значения ц от 10,02-10 до 16,7- Ю Зо Кл-м) и отчасти для модели пирамиды с квадратным основанием. Этот пример также иллюстрирует возможности структурного анализа по электронным спектрам поглощения в химии координационных соединений. [c.183]

Орбитали г2 у2 и dг в октаэдрическом комплексе направлены прямо к лигандам и поэтому принимают участие в образовании гибридных 5р -связей. В плоском квадрате гибридные йзр -связи используют только д 2 у2-орбиталь. Из данных табл. 7-6 видно, что величины вычисленных и экспериментально наблюдаемых магнитных моментов хорошо согласуются друг с другом. Также видно, что пространственная конфигурация, предсказанная гибридными орбиталями, находится в полном соответствии с известной стереохимией комплексов. Тот факт, что экспериментально определенные магнитные моменты немного выше вычисленных, можно объяснить использованием для вычислений формулы, учитывающей только спиновый вклад в магнитный момент и полностью исключающей угловой орбитальный момент неспареьных электронов. Это, конечно, не всегда верно, и при расчете нужно учитывать вклад в общий магнитный момент результирующего орбитального момента. [c.252]

Все другие электронные конфигурации должны приводить либи к искаженным структурам, либо в некоторых случаях к плоскому квадрату. Однако квадрат можно представить как сильно тетрагонально искаженный октаэдр, в котором группы по оси 2 удалены [c.282]

Для плоского квадрата, но не для октаэдра, один электрон должен быть спаренным. Для тетраэдра два электрона должны быть спаренными, а для эктаэдра только один. [c.284]

Интересно, что в комплексах г железом (III) лиганд ЭДТА имеет свою обычную дентатность 6, а 1 Ч иона Fe + в комплексе равно 7 за счет координации четырех атомов и двух атомов азота ЭДТА, а также одного атома кислорода дополнительного лиганда — внутрисферной гидратной воды. Для комплексов с преимущественно ковалентной связью КЧ = 7 не характерно, чаще всего здесь реализуются октаэдрическая, тетраэдрическая структуры н структура плоского квадрата. Но в ионных внешнеорбитальных комплексах структура координационного полиэдра ( ядра комплекса, по Вернеру) определяется г е числом свободных энергетических ячеек, а соотношением геометрических параметров иона-комплексообразователя и лиганда. [c.128]

Неконденсированная циклобутадиеновая система устойчива в комплексах с металлами [129] (см. гл. 3), но в этих случаях электронная плотность оттянута с кольца на металл, и электронный ароматический квартет нарушен. По существу, комплексы циклобутадиен — металл можно рассматривать как системы, содержащие ароматический дуэт цикл представляет собой плоский квадрат [130], они подвергаются ароматическому замещению [131] и ЯМР-спектры монозамещенных производных показывают, что протоны в положениях С-1 и С-2 эквивалентны [131]. [c.81]

Для тетраэдрического поля при прочих раиных условиях величина расщепления меньше (по Бальхаузену она составляет % от параметра расщепления в октаэдрическом поле). Разумеется, теперь повышается уровень уже других, именно с1уг-, /гл-орбиталей, снижается уровень с1 - и (1хг уг -орбиталей (рис. 11.24). Для плоского квадрата самый высокий уровень соответствует орбитали й л г //2, низшие — орбиталям (1x2, d,Jг и промежуточный — орбитали йху (рис. 11.25). [c.221]

При зр-гибридизации остаются неизменными, например, орбитали Ру и р , а смешиваются р и -орбитали. В результате получаются две эквивалентные орбитали, направленные под углом 180° по отношению друг к другу (рис. 14). Если в гибридизации участвуют АО, ориентированные в одной плоскости, гибридные орбитали не могут выйти из этой плоскости. Поэтому при гибридизации йзр , если й-и обе р-орбитали лежат в одной плоскости (например, р и Ру,) то четыре гибридные орбитали направлены к вершинам плоского квадрата. Валентный угол равен 90°. В некоторых случаях можно определить набор гибридизующихся орбиталей после исключения орбиталей, используемых на образование я-связи. Например, в молекуле С2Н4 каждый атом углерода отдает одну р-орбиталь на образование я-связи, остальные валентные орбитали углерода вступают в зр2-гибридизацию. В ацетилене два атома углерода соединены а-связью за счет гибридных р-ор-биталей и двумя я-связями. [c.32]

Строение и прочность комплексного соединения зависят от характера орбиталей, участвующих в гибридизации. Так, если в образовании связи участвуют две с -, одна 5- и три р-орбитали ( 25р3.гибридизация),то комплексное соединение имеет октаэдрическое строение, как у [Со(ЫНз)е] . Если осуществляется 5р -гибридизация, то у комплексного иона тетраэдрическое строение, например [СоСЬ] , ( 5р -гибридизация приводит к образованию структуры плоского квадрата, например [Ы1(СЫ)4] . [c.379]

Большинство комплексов никеля (КЧ = 4) — плоские квадраты ( -конфигурация). Тетраэдрические комплексы никеля немногочисленны. К числу таких относятся комплексы [Ы1р4]2- (р — ион галогена). Для N1 (II) очень характерны хелатные комплексы, в том числе с ЭДТА. Важнейшими неорганическими лигандами Ре, Со и N1 являются СЫ , Н2О, ЫНз, а также N0 (для Ре +). Ниже приведены основные классы соединений элементов семейства железа и некоторые их важнейшие представители. [c.541]

Смотреть страницы где упоминается термин Плоский квадрат: [c.76] [c.84] [c.269] [c.102] [c.40] [c.122] [c.81] [c.122] [c.183] [c.208] [c.250] [c.264] [c.278] [c.64] [c.139] [c.238] [c.240] [c.109] [c.413] [c.413] [c.255] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология