Перекись ацетила термическое разложение

Гомолитическое замещение. — Ароматическое замещение, обусловленное действием свободных радикалов, имеет скорее теоретическое, чем препаративное значение. Фенильные радикалы образуются при термическом разложении перекиси бензоила. Метильные радикалы можно получить из перекиси ацетила, но лучшим реагентом является перекись трег-бутила. Например, раствор 13 г перекиси трет-бутила в 100 мл хлорбензола кипятят 72 ч и удаляют образующиеся трег-бутиловый спирт и ацетон [c.143]

Другие методы получения рассмотрены прн описании синтеза янтарной-1,4-С2 кислоты. Предлагаемый метод, по существу, представляет собой описанный Карашем [1, 2] способ получения янтарных кислот, разработанный им в процессе проведения обширного исследования реакций с участием атомов и свободных радикалов. Предполагается, что при термическом разложении перекиси ацетила образуются свободный метильный радикал, молекулы двуокиси углерода и свободный ацетокси-радикал. Свободный метильный радикал захватывает а водо-роднын атом у алифатической кислоты (или ее производного) с образованием нового свободного радикала, который димери-зуется [2]. Выходы, в расчете на исходную перекись, близки к количественным. Практические результаты, полученные при изучении механизма реакции, в общем соответствуют механизмам, предложенным Карашем и Гледстоном [1]. [c.130]

Термическая стабильность перекисей и гидроперекисей существенно меняется в зависимости от химической природы групп R и R. Так, гидроперекись метила и диметилперекись крайне неустойчивы, в то время как перекись ди-/прет-бутила можно перегонять при атмосферном давлении. Перекись ацетила легко взрывается, а перекись бензоила стабильна. Характер продуктов разложения сильно меняется в зависимости от условий и природы R и R. Например, гидроперекиси н-бутила и изобутила при температурах от 90 до 100° разлагаются с выделением кислот и водорода, а гидроперекись mpem-бутила дает кислород и тре/п-бутиловый спирт. В паровой фазе при температуре около 300° гидроперекись трет-бутнла дает mpem-бутиловый спирт, метиловый спирт, ацетон, формальдегид, метан и воду. [c.386]

Инициированный распад тетрабензоата свинца имеет, вероятно, цепной характер, так как даже незначительного количества перекиси (0,001 моль) достаточно для количественного разложения большого избытка тетрабензоата свинца (0,01 моль). Интересно отметить, что при проведении реакции в среде четыреххлористого углерода ни перекись ацетила, ни УФ-облучение не инициировали распада соли свинца наблюдалось лишь ее медленное термическое разложение. [c.308]

Была выдвинута и другая теория, согласно которой активный анодный кислород окисляет ионы ацетата или уксусную кислоту в перекись ацетила (СНзС02)а, которая затем самопроизвольно разлагается, образуя этан и двуокись углерода. Продукты термического разложения перекиси ацетила и других перекисей, полученных химически, как показал опыт, оказались сходными с теми, которые образуются в результате электросинтеза Кольбе. Однако влияние вещества анода, а также катализаторов для разложения перекиси водорода и добавленных солей не может быть легко объяснено этой теорией. [c.687]

Механизм обрыва неизвестен. Длина цепи в этой реакции очень велика, поэтому относительный выход Р2О очень мал. Во многих системах удается инициировать цепные реакции с помощью радикалов, генерированных фотохимически или при распаде термически нестабильных добавок. Очень удобными инициаторами при температурах 40—80° С являются диацилперекиси (в частности, перекись ацетила (СНзС0)202). При их термическом разложении образуются ацильные радикалы, которые затем распадаются на алкильный или арильный радикал и СО2 [c.203]

Газообразные продукты, выделяющиеся при термическом разложении перекиси в замкнутом объеме, могут создать высокое давление и привести к большим разрушениям, даже если разложение не носило характера взрыва. Поэтому тару для перекисей делают по возможности облегченной и с отверстиями для выхода газов, а емкости снабжают устройствами для отвода газов. Нестабильные перекиси хранят при пониженной температуре. Так, например, перекись метилэтилкетона рекомендуется хранить нри 10° С, перекись ацетила — при 5° С. Во избежание затвердевания жидкости, что может повысить чувствительность к механическим воздействиям, жидкие перекиси хранят при температуре не ниже точки плавления перекиси или растворителя Так, например, iпп. трет-бутил-пербензоата 8° С, поэтому хранят его при температуре не ниже 10—12° С. При охлаждении растворов, в которых применяются перекиси кетонов, перекись ацетила и др., могут выпасть кристаллы этих веществ, что может прив ести к взрыву. [c.159]

Термическое разложение перекисей ацилов происходит за счет разрыва связи между двумя перекисными атомами кислорода как наиболее слабой связью молекулы. Реакция протекает при 60—100°. Перекись ацетила образует ацетокси-радикал, превращающийся в результате отщепления двуокиси углерода в метильный радикал [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология