Перенапряжение на электродах выделения водорода

На практике процесс электролиза воды реализуется при более высоком напряжении. Данное обстоятельство связано с тем, что, помимо затрат электроэнергии на проведение собственно электрохимического разложения воды, необходимо затрачивать электроэнергию на преодоление электрического сопротивления электролита, диафрагмы, электродов, контактов, а также дополнительного сопротивления, обусловленного концентрационной и диффузионной поляризацией, перенапряжением процессов выделения водорода и кислорода. Напряжение на ячейке для электролиза воды можно представить в виде суммы следующих составляющих (баланс напряжения) [c.23]

Это явление наблюдается главным образом в тех случаях, когда продуктами электролиза являются газы. Особенно большое практическое значение имеет перенапряжение при выделении водорода на катодах нз различных металлов. Существенно, что перенапряжение при прочих равных условиях зависит от материала и состояния электрода. Так, на платине, покрытой платиновой чернью, водород выделяется с малым перенапряжением, а на гладкой платине с большим. Значительным перенапряжением сопровождается выделение водорода на свинцовом и ртутном катодах, где по этой причине потенциал выделения сдвинут в отрицательную сторону. [c.199]

Потенциалы выделения металлов при малой плотности тока в больщинстве случаев равны или почти равны их электродным потенциалам для растворов данной концентрации, т. е. перенапряжения на них незначительны. Перенапряжение при выделении водорода и кислорода на ряде металлов довольно велико. Перенапряжение зависит от материала электрода и возрастает при повышении плотности тока. Так, при выделении газообразного водорода перенапряжение, соответствующее началу выделения пузырьков газа, на гладкой платине равно 0,09 в, а на ртути равно 0,78 в. Экспериментально перенапряжение определяют различными методами путем измерения потенциалов разложения, методом построения поляризационных кривых и т. д. [c.268]

Большой теоретический и практический интерес представляет изучение перенапряжения при выделении водорода Г1н,. Многочисленными исследованиями установлено, что на величину г н, значительное влияние оказывают природа металла, температура и pH раствора, его состав, наличие поверхностно-активных веществ и другие факторы. Связь Т1н, со скоростью катодного процесса выражается уравнением Тафеля (У.Зб), которое выполняется достаточно точно в широких пределах плотности тока для большинства металлов. Коэффициенты а и Ь зависят от природы металла (электрода), причем а меняется в широких пределах. Пределы изменения коэффициента Ь — от 0,03 до 0,12. [c.140]

На поверхности этих электродов имеется слой амальгамы, поэтому перенапряжение для выделения водорода близко к значению перенапряжения на ртути. Таким образом, амальгамированные твердые электроды совмещают достоинства ртутного капельного электрода и вращающегося твердого электрода. [c.180]

Величина перенапряжения зависит от ряда факторов от положения металла в ряду напряжений, состава электролита, концентрации раствора, температуры, плотности тока , химической природы, а также состояния поверхности электрода-подкладки и т. д. Например, перенапряжение при выделении водорода на платиновом катоде равно нулю, если металл на поверхности в мелкораздробленном состоянии (черненая платина). Если же поверхность электрода гладкая, то E оказывается равным 0,09 в. [c.346]

При заряде свинцовых кислотных аккумуляторов на отрицательном электроде в принципе могли бы идти два процесса образование металлической свинцовой губки и выделение водорода. Потенциал водорода положительнее, чем свинца и он должен был бы выделяться раньше, но высокое перенапряжение для выделения водорода на свинце препятствует его разряду. При заряде аккумуляторов в нормальных условиях в начале заряда выделение водорода незначительно. Точно также на положительном электроде,кислород должен был бы выделяться при потенциалах более отрицательных, чем потенциал образования двуокиси свинца, но высокое перенапряжение для выделения кислорода на РЬОз задерживает его образование. [c.478]

Для отливки решеток и других деталей применяют сплавы свинца с сурьмой с содержанием последней от 4 до 8%. Сплавы РЬ—5Ь хорошо заполняют форму, обладают достаточной прочностью и твердостью, плавятся при более низких температурах, чем свинец. Однако эти сплавы имеют меньшую чем свинец электропроводность, и на сурьме перенапряжение для выделения водорода значительно ниже, чем на свинце. Иногда к сплавам добавляют серебро или мышьяк. Следует учесть, что хотя серебро повышает коррозионную стойкость сплава, но, так как водород выделяется на серебре с меньшим перенапряжением, чем на свинце, то попадание серебра на отрицательный электрод увеличивает саморазряд аккумуляторов. Применение добавки мышьяка для повышения коррозионной стойкости поэтому более перспективно. Важна высокая чистота применяемых свинца и сурьмы. Вредными являются примеси цинка, висмута, магния и другие, снижающие перенапряжение для выделения водорода и коррозионную стойкость сплава. [c.497]

Для проведения процессов электровосстановления при высоких отрицательных потенциалах применяют такие материалы, как ртуть, цинк, олово, свинец, обладающие высоким перенапряжением для выделения водорода. Большое влияние на ход электрохимического синтеза оказывает состояние поверхности электрода. Проведение процессов при высоких потенциалах возможно на гладких электродах, так как для этих случаев электроды с губчатой ловерхностью будут приводить к снижению перенапряжения газов и отрицательно влиять на выход по току. Когда для проведения процессов требуется большая концентрация атомарного газа, взаимодействующего с реагентом, то применяют электроды с развитой поверхностью. [c.137]

Однако водород выделяется на цинке с большим перенапряжением, что тормозит эти процессы и практически позволяет использовать цинк в качестве отрицательного электрода. Если на поверхности пинка будут присутствовать металлы, на которых перенапряжение для выделения водорода меньше, чем на. цинке (например, медь, железо), то водород будет выделяться на этих металлах, и коррозия цинка резко усилится. Появление таких металлов может иметь место при использовании цинка или электролита недостаточной чистоты. Цинк, как металл электроотрицательный, вытесняет более благородные металлы из раствора, и они осаждаются на его поверхности, усиливая саморазряд. Наличие в электролите железа н других металлов переменной степени окисления может вызвать саморазряд как отрицательного, так и положительного электродов. На положительном электроде ионы железа будут окисляться до Ре +, на что будет расходоваться МпОг. Диффундируя к отрицательному электроду, ионы Ре + будут в контакте с цинком восстанавливаться до Ре + (или до металла), на что будет расходоваться цинк. Коррозия цинка в присутствии кислорода может происходить и без выделения водорода [c.326]

Ранее уже было сказано, что свинец может существовать в растворах серной кислоты только благодаря тому, что водород выделяется на нем с очень большим перенапряжением. Но если на поверхность свинца попадут частицы металлов, на которых перенапряжение выделения водорода меньше, чем на свинце, то водород, вытесняемый свинцом из раствора, начнет выделяться на них, а свинец будет переходить в раствор. При заряде использование тока на выделение свинца упадет, так как ток начнет тратиться на выделение водорода. Чтобы избежать этих вредных явлений, необходимо при изготовлении аккумуляторов применять все материалы только высокой степени чистоты, в первую очередь, не содержащие железа, меди и других металлов с низким перенапряжением для выделения водорода. Но присутствие одного из таких металлов — сурьмы — избежать трудно. Она обычно входит в состав сплава токоотводов (решеток), на которые наносятся активные массы. При заряде сурьма из токоотвода положительного электрода переходит в раствор и затем отлагается на поверхности отрицательного электрода. Чтобы повысить перенапряжение выделения водорода на сурьме, в электролит или в активную массу добавляют специальные вещества — ингибиторы, в частности а-оксинафтойную кислоту. Это значительно уменьшает саморазряд и газовыделение в аккумуляторах. Саморазряд положительного электрода возникает, в основном, в случае загрязнения электролита веществами, способными окислиться в контакте с РЬОг, в частности, ионами железа, как это описано для марганцево-цинковых элементов. ГОСТ 959-0—71 допускает для автомобильных аккумуляторов потерю емкости от саморазряда не более 10% за 14 сут хранения при 20 5°С. Поскольку саморазряд, в основном, происходит из-за растворения свинца в серной кислоте, то естественно, что с ростом температуры и концентрации кислоты в электролите саморазряд увеличивается. [c.364]

Электролитическое восстановление. Разряд водорода на ртутном электроде протекает с большим перенапряжением, и выделение водорода не является конкурирующим процессом при выделении ртути электролизом. Поэтому ртуть как из кислых, так и из щелочных растворов простых и комплексных солей осаждается количественно. [c.77]

Ионы металлов, более электроотрицательные, чем ион водорода, могут быть выделены из водных растворов на электроде, обеспечивающем большое перенапряжение для выделения водорода. Кроме того, можно сдвигать потенциал выделения основного металла в электроположительную область, увеличивая его активность в электролите. Регулируя (увеличивая) pH раствора, можно сдвинуть потенциал выделения водорода в электроотрицательную область. [c.259]

Выбор материала электрода определяется в первую очередь тем, какой электродной реакцией предполагается воспользоваться для титрования. Ртутный капельный электрод применяется в тех случаях, когда нужно восстановить ион какого-либо электроотрицательного металла, например кадмия, цинка, свинца и т. д., или восстановить органические соединения. На ртути, как известно, перенапряжение для выделения водорода достигает при средних плотностях тока 1,1 в, тогда как на платине оно близко к нулю. Это означает, что в то время как на платиновом электроде водород будет выделяться при значениях так называемого обратимого потенциала, т. е. около О в в кислых растворах, около—0,4 а в нейтральных и около —0,8 в в сильнощелочных, на ртутном электроде выделение водорода будет происходить при потенциале около — 1,1 в в кислых растворах, —, 5 в в нейтральных и —1,9 в в щелочных. Благодаря этому на ртутном капельном электроде можно восстанавливать очень многие электроотрицательные ионы (а также многие органические соединения) без помех со стороны водорода, ионы которого неизбежно присутствуют в любом водном растворе. [c.42]

Высоким перенапряжением для выделения водорода обладают также свинец, цинк и таллий. Однако применять их как материал для электродов нельзя, так как они слишком легко реагируют с кислотами. Серебро, хотя и относится к числу благородных металлов, также слишком легко реагирует с кислотами, для того чтобы играть роль индикаторного электрода. Золото, будучи очень устойчивым по отношению к кислотам, в то же время обладает несколько более высоким перенапряжением для выделения водорода, чем платина, и почти так же, как платина, позволяет проводить реакции в области положительных значений потенциала. Практически золотой. электрод пока применяется еще редко, но возможность его использования в амперометрическом титровании следует иметь в виду. [c.44]

Далее мы будем рассматривать только третий тип перенапряжения. Большинство электродов, включающих металл и его ион в растворе, являются достаточно обратимыми, и для того, чтобы вызвать на них заметное перенапряжение, требуются высокие плотности тока. Активационную поляризацию исследуют прежде всего в связи с газовыми электродами, в частности водородным электродом. В этом случае довольно малый ток (несколько мкА/см ) может привести к значительному перенапряжению реакции выделения водорода, в ходе которой обычно образуются пузырьки, видимые невооруженным глазом. Величина перенапряжения меняется почти от нуля для платинированной платины (и 0,09 В для гладкой платины) до 0,78 В на ртути. [c.195]

Если при электролизе водных растворов на химически инертных электродах образуются газы, то возникает дополнительное сопротивление в виде обратно направленной электродвижущей силы. Причина этого заключается, возможно, в том, что образующиеся газы выделяются не сразу, или в том, что происходит задержка разрядки ионов (см. гл. 13 в работе [3]). Однако в любом из этих случаев электролитическая ячейка действует как гальванический элемент, противодействующий приложенной извне электродвижущей силе. Описанное явление называется поляризацией. Величина противодействующей электродвижущей силы зависит от материалов электродов. Например, напряжение, необходимое для прохождения через раствор электрического тока, больше для электродов из гладкой платины, чем для электродов, покрытых платиновой чернью. Как указывалось выше, обратную электродвижущую силу можно представить как сумму потенциалов двух полуэлементов и для разрядки самих ионов необходимо, следовательно, определенное минимальное напряжение. Напряжение, избыточное по отношению к минимальному напряжению или равновесному потенциалу (см. табл. 49) разряда иона, называется перенапряжением. В органических реакциях наибольшее значение имеет перенапряжение при выделении водорода и кислорода, однако оно имеет место также и при выделении других газов, например галогенов. Перенапряжение увеличивается с ростом плотности тока и уменьшается по мере повышения температуры. [c.315]

Меняя природу электродов, можно за счет изменения перенапряжения процессов выделения водорода и кислорода исключить для большей области потенциалов возможность появления параллельных электродных процессов, связанных с разложением воды. [c.152]

Многие особенности полярографического анализа определяются свойствами ртутного катода. Очень важное значение имеет то обстоятельство, что катодное выделение водорода на ртутном катоде сильно затрудняется высоким перенапряжением. Высокое перенапряжение при выделении водорода на ртутном катоде позволяет выделять электролизом электроотрицательные металлы. В водных растворах ионы водорода и молекулы воды всегда соприкасаются с поверхностью катода. Если бы выделение водорода начиналось при равновесном потенциале водородного электрода, то этот процесс маскировал бы и перекрывал катодное выделение электроотрицательных металлов. Кроме того, для полярографического метода важное значение имеет образование амальгам многих металлов. Растворение многих металлов в ртути указывает на наличие энергии взаимодействия между этими металлами и веществом катода. К электрическим силам, вызывающим разряд катионов, присоединяются химические силы. Это ведет к понижению катодного потенциала выделения таких металлов на ртутном катоде. Как известно, [c.282]

В дальнейшем изложении будем под термином перенапряжение понимать величину тг], определяемую равенством (2). В частном случае, когда речь идет о перенапряжении при выделении водорода, величина г соответствует разности между фактическим потенциалом катода, на котором выделяется водород, и потенциалом обратимого водородного электрода в том же растворе. [c.294]

Для уменьшения саморазряда и газовыделения в аккумуляторах необходимо при изготовлении их пользоваться материалами высокой чистоты. Надо следить, чтобы на отрицательный электрод не попали следы каких-либо металлов, понижающих перенапряжение для выделения водорода (кроме сурьмы). Известно, что ряд поверхностно-активных веществ, адсорбируясь на поверхности металлов, повышает перенапряжение для выделения водорода. В свинцовых аккумуляторах повышение перенапряжения на свинце и сурьме и задержку выделения водорода в частности обеспечи- [c.485]

Использование тока при заряде будет лучше, если процесс вести при большей концентрации ионов НРеОг", т. е. в более концентрированных растворах щелочи. При снижении плотности тока перенапряжение для выделения водорода падает резче, чем для выделения железа, поэтому уменьшается и выход железа по току. Применять при заряде очень большие плотности тока нельзя, так как у поверхности электрода раствор локально обеднеет ионами НРе02". Потенциал железного электрода в щелочи на А5мв отрицательней потенциала водородного электрода в том же растворе. Это является причиной непрерывного самопроизвольного растворения железного электрода в электролите. Перенапряжение для выделения водорода на железе, как уже сказано, невелико, поэтому скорость саморастворения железа получается заметной ( 40°/о за месяц). Большой саморазряд и быстрая пассивация при низких температурах — основные недостатки железного электрода, препятствующие полной замене им более дорогого кадмиевого электрода. Железный электрод очень чувствителен к примесям. Активирующее действие оказывают окислы никеля, мышьяк, сурьма и сульфидная сера. (Никель облегчает зарядный процесс, а сера — разрядный). [c.516]

Однако есть и существенные отличия. Во-первых, растворимость МаНСсЮа в 10 раз больще растворимости МаНРеОг. Поэтому электроды труднее пассивируются и значительно лучше работают при пониженных температурах. Во-вторых, потенциал кадмиевого электрода в растворах щелочи положительней потенциала выделения водорода и перенапряжение для выделения водорода на кадмии значительно. Поэтому саморазряд кадмиевого электрода невелик и в основном происходит из-за окисления кадмия кислородом по реакции [c.390]

Очень велики перенапряжения при выделении водорода и кислорода. Водород на катоде выделяется при потенциале гораздо более отрицательном, чем равновесный потенциал, отвечающий pH данного раствора. Это делает возможным при электролизе водных растворов разряд ионов тех металлов (N1, Сс1, Сг, 2п и др. вплоть до Мп), потенциалы которых окажутся в соответствующих условиях белее высокими, чем потенциал водородного электрода. Благодаря этому получили широкое распростра-ненпе методы электроосаждения металлов, например электролитическое хромирование, цинкование, кадмирование, никелирование, лужение. [c.259]

При заряде железного электрода зн ачительная часть электричества расходуется на выделение водорода, прскольку этот процесс идет в первую очередь и с малым перенапряжением на железе. При заряде кадмиевого электрода выделение водорода происходит из-за высокого перенапряжения на кадмии лишь после восстановления С<1(0И)2 до металла. [c.103]

Отрицательный электрод из амальгамированного цинкового порошка запрессован в луженую стальную крышку. Перенапряжение для выделения водорода на железе невелико. При контакте цинка с железом цинк. Потенциал которого в электролите отрицательнее потенциала водорода, мог бы рдстворяться в электролите, а водород выделяться на железе. На олове водород выделяется с большим перенапряжением и это препятствует выделению водорода и саморазряду элемента. [c.343]

Перенапряжение для выделения водорода на серебре и мышьяке меньше, чем на свинце. Поэтому.их перенос с положительного электрода на отрицательный также вреден, как и перенос сурьмы. Однако поскольку при добавлении Ад и Аз к свинцово-сурьмяномУ сплаву коррозия положительных токоотводов значительно замедляется, то общий перенбс на отрицательный электрод металлов, снижающих перенапряжение для выделения водорода, оказывается в этом случае также уменьшенным. В тех случаях, когда снижение выделения водорода в аккумуляторах является особо важным, предложено применять сплав свинца с кальцием (0,05—0,15% Са), обладающий достаточной механической прочностью. Кальций на отрицательном электроде не отлагается-и не влияет на снижение перенапряжения для выделения водорода. Отливка деталей из кальциевого сплава сложна, так как кальций окисляется и выгорает при расплавлении, поэтому его применение в производстве очень ограничено. [c.367]

Образуется также коллоидный раствор серебра.. Проникая к отрицательному электроду, соединения серебра восстанавливаются и отлагаются на цинке, а так как перенапряжение для выделения водорода на серебре значительно меньше, чем на цинке, то это вызывает саморазряд цинкового электрода. Кроме того, серебро отлагается на цинке в виде дендритов, которые в отдельных случаях могут достичь положительного электрода и вызвать короткое замыкание. На рис. 174 изображена схема устройства серебряноцинкового аккумулятора. Положительный и отрицательный электроды разделены несколькими слоями целлофана. В аккумуляторах, предназначенных для разрядов токами большой плотности при ограниченном сроке службы, берут 3 слоя пленки если требуется более длительный срок службы, число слоев целлофана доводят до пяти. Положительные электроды одеты в мешочки из капроновой ткани. Проволочные токоотводы пропущены в каналы в борнах и припаяны к ним. Сосуды применяют из прозрачных пластмасс, чаще всего из полиамида или полистирола. Это позволяет следить за уровнем электролита, который заливают в аккумулятор не более чем на половину высоты. Набухший в электролите целлофан, благодаря плотной сборке, обеспечивает прохождение тока по всей высоте электродов, а избыток электролита мог бы вызвать оплывание цинковой активной массы. [c.406]

В разд. 5.3 мы показали, что перенапряжение катодного выделения водорода на никелевом ДСК-электроде особенно мало. Уже одно это свойство могло бы оказаться интересным при использовании ДСК-электрода для электролитического получения тяжелой воды. Но в связи с этим можно предположить, что ДСК-5лектрод, так же как и платина с ее низким [c.283]

Как Гофман, так и Грюнеберг обосновали свою гипотезу предварительного образования водорода на основе измеренных равновесных потенциалов на электродах из окиси углерода, ибо на ДСК-электродах из никеля Ренея (соответственно меди Ренея) с опорным скелетом из карбонильного ппкеля окись углерода устанавливает обратимый водородный потенциал с точностью до 20 мв. Однако такой вывод не является неизбежным, так как обратимый потенциал окиси углерода (фиг. 98) в 5 н. КОН на 450 мв отрицательнее, чем обратимый водородный потенциал [6]. Поэтому наряду с анодным растворением окиси углерода неизбежно должно происходить катодное выделение водорода на электроде. Выделение водорода тем сильнее, чем отрицательнее потенциал и чем меньше водородное перенапряжение на примененном для электрода материале. Исходя из вышесказанного, на обратимом водородном электроде, каким является использованный Грюнебергом никелевый ДСК-электрод, при работе с окисью углерода можно ожидать лишь потенциала, близкого к обратимому водородному потенциалу. [c.292]

Перемещивание электролита, повышение температуры и про чие факторы, облегчающие подачу вещества к электроду, по вышают пр и снижают концентрационную поляризацию. р] Собственно электрохимической поляризацией называется смещение потенциала электрода, обусловленное только замедленностью протекания самого электрохимического процесса. Замедленность связана с тем, что электрохимическая реакция, как и всякая другая химическая реакция, требует определенной энергии активации. Наиболее высокие значения электрохимической поляризации наблюдаются при выделении газов. Возникновение перенапряжения при выделении водорода обычно связывают с замедленностью какой-либо одной или неск ольких стадий этого процесса 1) разряд иона водорода H- -f Ме-Ь - МеН (Ме — металл, МеН — атом водорода, хемосорбирован-ный на металле) 2) рекомбинация адсорбированных атамов 2МеН- Нг-Ь2 Ме 3)- электрохимическая десорбция H+-fMeH-f + e - H2-f Ме. [c.264]

Ртуть, служащая катодом, вытекает с определенной скоростью из тонкого стеклянного капилляра. Отрываясь от последнего, ртутная капля уносит с собой выделившийся на ней металл, и процесс восстановления продолжается уже на свежей капле, появляющейся в устье капилляра тотчас же после отрыва предыдущей капли. Это постоянное обновление поверхности является достоинством ртутного капельного электрода. Кроме того, на ртути велико перенапряжение для выделения водорода, что позволяет восстанавливать ионы электроотрицательных металлов (свинца, цинка, кадмия и т. п.). В положительной области потенциалов применение ртутного электрода ограничено окислением самой ртути (потенциал, при котором происходит это оютсление, зависит от состава раствора). [c.740]

В амперометрическом титровании для индикации конечной точки очень широко пользуются током восстановления ионов металлов до элементарного состояния. На платиновйм электроде могут быть восстановлены до металла катионы всех электроположительных металлов, а также некоторых электроотрицательных, в частности таллия и свинца, обладающих сравнительно невысоким отрицательным потенциалом наряду с высоким (почти как у ртути) перенапряжением для выделения водорода. [c.80]

Другим интересным примером является разряд ионов двухвалентного свинца. Как уже указывалось, на платиновом электроде возможно восстановление ионов этого электроотрицательного металла потому, что, как только начинается восстановление ионов поверхность платины покрывается металлическим свинцом, обладающим высоким перенапряжением для выделения водорода. На полярограмме в этом случае получается хорошо выраженная катодная волна при потенциалах от —0,4 до —0,9 в (рис. 27). С другой стороны, ионы свинца способны окисляться на платиновом электроде до высшей валентности. Поэтому если вольт-амперную кривую катионов свинца снимать от —1,0 в в направлении даеличения положительной поляризации электрода (кривая /), то сперва наблюдается ток восстановления ионов РЬ + (участок /), а затем кривая пересекает ось абсцисс, и в области потенциалов от —0,3 до +0,2 б появляется анодный пик окисления выделившегося на электроде металлического свинца (участок / ) при дальнейшем изменении потенциала в сторону положительных значений при + 1,2 б начинается следующий электродный процесс —окисление ио1юв двухвалентного свинца до двуокиси (участок /"). Электрод в этот момент покрывается коричневым, быстро чернеющим налетом. Если же теперь вольт-амперную кривую снимать слева направо от +1,6 б (кривая //), то сразу же после волны окисления ионов свинца (участок 2") возникает катодный ток — ток восстановления двуокиси свинца до его двухвалентного состояния (участок 2 ). Этот ток быстро возрастает, достигая максимума, и затем резко падает в тот момент, когда на электроде исчезают последние остатки двуокиси свинца. После этого в катодной области при потенциале —0,4 б вновь начинается волна восстановления ионов РЬ2+ (участок 2). [c.84]

В. Ф. Торопова и Г. 3. Срубинская применяют этот же способ, но пользуются вращающимся платиновым электродом при потенциале —0,8 в (Нас. КЭ). Следует заметить, что работа при отрицательных значениях потенциала на платиновом электроде, как указывалось выше, не всегда возможна вследствие низкого перенапряжения для выделения водорода на платине однако в данном случае, в ацетатной среде, концентрация ионов водорода настолько невелика, что восстановление свинца на платиновом электроде может конкурировать с восстановлением водорода, тем-более что в результате восстановления свинца электрод становится свинцовым , а на свинце, как известно, перенапряжение для выделения водорода примерно равно таковому на ртути. [c.263]

Попытки восстановления этих элементов электролизом делались неоднократно, однако, на платиновом электроде идет в первую очередь восстановление водорода, сопровождающееся подщелачиванием прикатодного пространства, в результате чего РЗЭ выпадают в осадок в виде гидроокисей, которые, как указывалось, весьма мало растворимы. В 1930 г. Интема [763] применил для электролиза РЗЭ ртутный катод, обладающий высоким перенапряжением для выделения водорода, а немного позже Мак-Кой [764] предложил вести электролиз РЗЭ с ртутным катодом в присутствии комплексообразователей — органических кислот, так как в их присутствии РЗЭ при электролизе не осаждаются в виде гидроокиси. С тех пор работы по электролизу РЗЭ с ртутным катодом стали развиваться, тем более что европий, самарий и иттербий восстанавливаются на ртутном катоде не только до двухвалентного состояния, но и до металла, образуя амальгаму. Впоследствии было выяснено, что и другие РЗЭ способны образовывать амальгамы, причем эта способность понижается при переходе от лантана к самарию, а у гадолиния она уже весьма слабо выражена [765]. Это открывает новые возможности разделения РЗЭ проводя электролиз в сернокислой среде, можно выделить восстановившийся ланта-- нид в виде нерастворимого сульфата проводя электролиз в присутствии комплексообразователя, получают амальгаму, которую [c.292]

Повышенное напряжение на ванне при электролизе воды имеет место, главным образом, в связи а) с внутренним сопротивлением электрической цепи б) с перенапряжением при выделении водорода на катоде (катодное перенапряжение) в) с перенапряжением при выделении кислорода На аноде (анодное перенапряжение) г), с возникновением электродвижуш,ей си ы поляризации, основанной на изменении концентрации ионов вблизи электродов. [c.233]

Возможное объяснение заключается в следующем. Так как в случае металла с высоким перенапряжением протоны, прежде чем достигнуть электрода, должны преодолеть высокий энергетический барьер, то они в момент разряда будут обладать более высокой потенциальной энергией и, следовательно, будут более реакционноспособны, чем в том случае, когда энергетический барьер низок, что имеет место на катодах с низким перенапряжением. Возможно, что процесс восстановления связан с переносом протона к деполяризатору, адсорбированному на катоде. Этот случай аналогичен переносу протона, ведущему к выделению водорода на электроде. Если перенапряжение реакции выделения водорода мало, то восстановление деполяризатора может и не итти. С другой стороны, если перенапряжение водорода велико, то катодный потенциал может подняться до уровня, достаточного для того, чтобы перенос протона к деполяризатору имел бы место прежде, чем начнется выделение водорода. [c.675]