Пропаргиловые эфиры и производны

Защитные свойства производных пропаргилового спирта изучали Курбанов с сотр. [125]. Аминопроизводные тиоэфиров испытывали в качестве ингибиторов коррозии для стали в 10 н. соляной, серной и лимонной кислотах (табл. 6,15). При синтезе этих соединений авторы исходили из того, что введение в молекулу пропаргилового тиоэфира амино-группы, обладающей способностью адсорбироваться на металле, увеличит ингибирующее действие соединений. Однако опыты показали, что введение в молекулу тиоэфира гетероатома вместо ацетиленового водорода приводит к уменьшению защитных свойств соединений, хотя количество адсорбционно-активных центров у них больше, чем у исходного эфира. Отсюда авторы сделали вывод, что в процессе ингибирования коррозии у пропаргилового эфира главную роль играет концевая ацетиленовая связь и ее экранирование гетероатомом затрудняет адсорбцию. [c.209]

В последнее время изомеризация пропаргильных эфиров была использована для получения фосфорсодержащих алленов 5. С этой целью ацетиленовые спирты в очень мягких условиях при реакции с галоидзамещенными трех валентного фосфора превращают в соответствующие пропаргиловые эфиры, которые затем в несколько более жестких условиях (20 °С, эфирная среда, 15—20 ч) претерпевают внутримолекулярную ацетилен-алленовую перегруппировку, превращаясь в алленовые производные фосфиновой кислоты [c.105]

Ацетиленовые соединения (ацетилен, гептин, винилацетилен, пропиоловая кислота и ее эфиры, пропаргиловый спирт, бути нол) Олефины и их производные [парафины] Сс1—Си (3 1) 100 бар, 250° С, высокая избирательность (образуется мало парафинов) [661, 662]. См. также [663] [c.1403]

В продолжение исследований но разработке методов синтеза новых функциональных производных полибромароматических соединений изучена возможность сопряженного замещения атома водорода в метильной группе легко доступного пентабромтолуола (I), а также некоторых превращений пропаргиловых эфиров, содержащих пентабромфенильный остаток. [c.109]

Гидратация исходных пропаргиловых эфиров в нормальные продукты присоединения воды по тройной связи и циклизация ди(пропинилокси)бензолсодер-жащих гликолей в этих условиях в производные бензодипиранов являются следствием влияния третичной спиртовой группы на направленность процессов, протекающих под действием ионов ртути в разбавленных растворах серной кислоты. В работе приведен механизм циклизации гликолей. [c.156]

Для большинства азотсодер>кан их ингибиторов катионного типа, химически адсорбирующихся на поаерхности стали или ацетиленовых соединений, претерпевающих на поверхности превращения, наиболее вероятным является первый путь. Так, производные гексаметиленимина. ингибиторы ПКУ, БА-6, КПН-1, КПИ-3, пропаргиловые эфиры фенола, образуя на поверхности плотные хемосорбционные (азотсодержащие соединения) или полимерные пленки (ацетиленовые соединения) препятствуют проникновению ионов гидроксония к поверхности металла. Торможение катодного процесса приводит к снижению количества разряжающих ионов гидроксония н соответственно доли водорода, проникающего в металл. Высокий защитный эффект от наводороживания оксиэтилированными азотсодержащими бензосульфонатами объясняется [149] способностью их переносить электронную плотность на металл, что ослабляет связь Ме — Ни затрудняет разряд, ионов гидроксония. В некоторых случаях, разряд и рекомбинапия атомов водорода, возможно протекает не на металле, а на самой пленке ингибитора илн продукта его прсврап1ения, как это предполагается в [148]. Однако с этих позиций трудно объяснить слабое торможение наводороживания, а в некоторых случаях даже стимулирование его некоторыми анионоактивны.мн добавками, хотя они № образуют на поверхности металла защитные адсорбционные пленки. [c.90]

Реакция была впервые описана Шульбах и Вольфом [55] и в дальнейшем изучалась в лаборатории авторов [216]. При использовании натриевого производного фенилацетилена выход диина составляет 67 % и падает до 20 %, если применять литиевую соль, что, вероятно, обусловлено более высокой степенью ковалентности последнего. Предварительные опыты по конденсации октина-1 и тетрагидропиранилового эфира пропаргилового спирта с использованием натриевой соли и перманганата не увенчались успехом, как, впрочем, и попытки окислить перманганатом фенилацетиленид натрия в диглиме или диметилформамиде вместо жидкого аммиака. Как показал Наст [173], окислительную конденсацию можно осуществить в жидком аммиаке, применив комплексы Си + и Ре +. Вполне допустимо, что конденсация протекает через стадии образования аниона и радикала. [c.293]

При взаимодействии ацеталя пропаргилового альдегида с двумя молекулами алкилмагнийбромида в кипящем эфире образуются магниевые производные эфиров вторичных ацетиленовых спиртов, которые наравне с вышеупомянутым этилпропаргило-вым эфиром могут быть использованы для разнообразных синтезов [c.19]

Фосфиновые производные комплексов никеля также служат катализаторами циклической полимеризации. Так, например, дибромид бмс-(трифе-нилфосфин)никеля был успешно использован при сотримеризации ацетилена с эфирами акриловой кислоты или бутилвиниловым эфиром [44], а также при тримеризации пропаргилового спирта [45]. Было установлено, что дицианид бмс-(трифенилфосфин)пикеля служит хорошим катализатором тримеризации ацетилена [46]. Аналогичные катализаторы с боргидридом натрия обычно превращают алкины в линейные полимеры, но иногда приводят к образо- [c.266]

Конденсации циклопентадиена с производными ацетилена, содержащими активированную тройную связь, идут, как правило, достаточно легко, в результате чего образуются производные А -бицикло-(1,2,2)-геп-тадиена. С пропаргиловым альдегидом эта реакция идет с сильным разогреванием [218, давая с выходом до 50% аддукт (СЬХХ1). Аналогично циклопентадиен реагирует и с пропиоловой кислотой [219], но выход соответствующего аддукта (СЬХХИ К = Н) при этом составляет лишь немного выше 40%. Метиловый эфир пропиоловой кислоты реагирует с этим диеном [220] при подогревании на водяной бане (6 час.), выход аддукта достигает 70%. С хлор-, бром- и иодпропиоловой кислотами цик- [c.290]