Алкилиодиды, гидролиз

Благодаря высокой поляризуемости нуклеофильная активность бромид-иона выше, чем у воды, несмотря на то что его основность намного ниже. Кроме того, промежуточный алкилбромид гидролизуется легче алкилиодида. Действуя совместно, эти два фактора приводят к катализу. [c.16]

Исследование высококипящих органических фосфатов облегчается применением газовой хроматографии для разделения и исследования продуктов пиролиза з, отделения алкилиодидов после реакции Цейзеля сложных метиловых эфиров — после обработки диазометаном з или, в случае аналогов систокса, отделения летучих тиоэфиров после щелочного гидролиза или реакции с алкоголятами 3 . Сочетание тонкослойной хроматографии с газовой 135 дает возможность разделять смеси веществ, содержащих нелетучие компоненты. [c.215]

С ростом размера алкильного заместителя R в молекуле третичного алкилгалогенида дестабилизация начального состояния также увеличивается и тем заметнее, чем больше объем соседней группы, в частности X. Следовательно, увеличение объема R должно дестабилизировать алкилиодид в большей степени, чем алкил-хлорид. Поскольку же оба эти галогеналкила образуют в медленной стадии процесса один и тот же карбкатион, то с ростом объема групп R скорость диссоциации алкилиодида должна увеличиваться в большей степени, чем скорость диссоциации алкилхлорида. Поэтому отношение скорости гидролиза третичных иодистых алкилов R3I к скорости гидролиза соответствующих хлоридов с ростом объема групп R должно также увеличиваться. [c.61]

В анализе органических веществ иодоводородную кислоту применяют, например, при определении метоксигрупп по методу Сиггиа [4.207]. В этом методе отгоняют алкилиодид и затем определяют его иодометрически. Этилиодид обычно количественно не образуется, но некоторые этилены все же можно определить таким методом. Иодоводородная кислота может быть также использована для расщепления М-алкильных групп, гидролиза эфиров [4.208] и для разложения протеинов [4.209]. [c.80]

Вследствие низкой летучести высших алкилиодидов гидролиз иодоводородной кислотой непригоден для определения спиртовых групп в высших спиртах. (более С4). Для определения таких сложных эфиров, как 2-этилгексил-, децил- и лаурил-акрилаты, в сополимерах проводят их омыление при повышенной температуре и хроматографически анализируют образующиеся при этом спирты 1837, 1838]. Для определения акрилатов в полимерах алкоксигруппы переводили [1839] в алкилиодиды, которые затем анализировали газохроматографически. Вопросы идентификации акриловых смол обсуждались в работе [1840]. [c.359]

Как можно было заметить из вышеприведенных примеров, строение литийорганических соединений не имеет большого значения для протекания реакций алкилирования. Арил- и виниллитие-вые реагенты удается алкилировать алкилиодидами и бромидами. Тем не менее делокализация отрицательного заряда карбаниона облегчает ход реакции. Этот эффект, в частности, наблюдается при использовании литийорганических производных 1,3-дитиана, стабилизация отрицательного заряда за счет атомов серы в котором отмечена выше. Такие соединения легко алкилируются, при этом после гидролиза появляется маскированная образованием дитио-ацеталя карбонильная группа. В целом открытие данной реакции позволило превращать доступный электрофильный синтон КС Н(ОН), соответствующий карбонильному соединению, в недоступный ранее нуклеофильный синтон, КС =0 (обращение полярности синтона). На этом основан общий метод синтеза альдегидов и кетонов путем алкилирования их простейших представителей [c.247]

НОЙ относительной погрешностью 2%. Результаты определения метил-, этил-, пропил- и бутилнодидов колебались в пределах 85—95%, что можно объяснить сравнительно высокой растворимостью этих алкилиодидов в воде, а также их большой склонностью к щелочному гидролизу при нейтрализации избыточной иодистоводородной кислоты. Поскольку имеется ряд превосходных методов определения алкоксилов С1 — С4, усовершенствовать приведенную методику для их анализа нет смысла. [c.218]

Полное алкилирование аминогруппы в аминокислотах проходит под действием избыточного количества первичных алкилиодидов, диалкилсульфатов и диазоалканов. Из образующихся при этом эфиров N-алкиламинокислот соответствующие диполярные ионы выделяют гидролизом [c.458]

Низкие выходы, наблюдаемые в реакциях с алкилиодидами, можно объяснить именно восстановленнем, хотя это и не доказано. Так, метилиодид дает в течение 8 дней прп 15° С сульфонат с выходом 90%, но только с 30—60%-ным выходом при 120—150° С 1393]. Был сделан ряд безуспешных попыток превратить гексадецилиодид и другие иодиды в сульфонаты при повышенных температурах [85, 300] в этих случаях, вероятно, протекает гидролиз. Вместе с тем хороший выход сульфоната был получен с этилиодидом [156], 2-фе-нил-1-иодэтанолом [363] и дииоднроизводным маннита [213] производные бензилхлорида лучше всего сульфируются через иодиды. [c.131]

Количественное определение полиакрилатов и полиметакрилатов пиролитическим методом описано в работе [1835], а с помощью гидролиза иодоводородной кислотой — в работе [1836]. Последний метод пригоден для определения в пластиках метиловых, этиловых, пропиловых и бутиловых эфиров акрилатов, метакрилатов или малеатов [1837]. Сначала проводят определение суммарного содержания спиртов модифицированным методом гидролиза иодоводородной кислотой по Цейзелю [1838]. Затем различные спирты после перевода в соответствующие алкилиодиды собирают в охлаждаемую ловушку и разделяют газохроматографически. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология