Метоксигруппы, определение

Определение органических соединений. В гравиметрическом анализе органических соединений используется способность некоторых реагентов вступать во взаимодействие с функциональными группами (карбонильной, азо-, сульфо- и т. д.). Таким образом становится возможным анализировать целый класс веществ, имеющих данную атомную группу. Например, соединения, содержащие метоксигруппу, определяются по схеме [c.166]

В ЯМР-спектре исходной смеси мы должны были бы наблюдать только один пик от метильных протонов (расщепленный дублет за счет взаимодействия с С—Н), так как энантиомеры имеют идентичные спектры [98]. Но два производных амида уже не являются энантиомерами, и каждая метильная группа дает в спектре свой собственный дублет. Таким образом, относительное содержание двух диастереомеров, а следовательно, и двух исходных энантиомеров можно определить по интенсивности этих сигналов. Точно так же можно использовать нерасщепленные сигналы метоксигрупп. Метод был успешно применен для определения оптической чистоты образца 1-фенилэтиламина (показанного выше) [99] и в ряде других случаев. Однако часто соответствующие группы диастереомерных молекул дают в спектре ЯМР сигналы, расположенные слишком близко друг к другу для того, чтобы их можно было разделить. В таких случаях прибегают к другому оптически чистому реагенту. Аналогичным образом используются спектры С-ЯМР [100]. [c.162]

Результаты определения метоксигрупп [2] [c.173]

Окисление метанола кислым раствором перманганата представляет собой равновесную реакцию, причем в равновесных условиях наблюдается менее чем 50%-ный выход формальдегида. Метанол и этанол окисляются до соответствующих альдегидов и кислот, причем метанол может давать и некоторое количество двуокиси углерода. Уксусный альдегид, образующийся из этанола, в некоторой степени мешает определению формальдегида, поскольку он окрашивает раствор в желтый цвет и поглощает при 570 нм. Этот эффект можно учесть, используя стандартный раствор, в котором содержится то же самое и тем же способом обработанное количество этанола, что и в анализируемой пробе. Результаты определения метоксигрупп с добавлением этанола к пробе и без него приведены в табл. 4.1. [c.174]

Анализировали также и соли аммония с N-метильными, а также метоксильными, С-метильными и ацетильными группами. Применение трифторуксусной кислоты в определении метоксигрупп не привело к существенному изменению положения линии резонанса [c.306]

Для какого-либо определенного реагента разные субстраты могут дать набор различных результатов, изменяющихся от 100% перегруппировки до 100% замещения. Принятая модель переходного состояния показана на рис. 2-1. Как и было предсказано, одна метоксигруппа в пара-положении бензольного кольца будет увеличивать скорость перегруппировки, причем это влияние будет более эффективным, когда фенильная группа нахо- [c.26]

С помощью этого метода возможно проводить определение этокси- и ацетильных групп, Метоксигруппы в условиях реакции окисляются до СОг. [c.241]

Второй метод, в отличие от первого, допускает определение метоксигруппы и в соединениях, содержащих серу. [c.464]

Определение хинина [175]. При нагревании с серной кислотой происходит гидролиз хинина (омыление метоксигруппы), в результате чего в сложной молекуле хинина появляется свободная фенольная группа и, следовательно, возникает возможность взаимодействия с солями диазония. [c.51]

Определение примеси метоксигрупп в техническом натрийборгидриде производили аналогичным путем. При этом имели место реакции [c.181]

Расщепление простых эфиров находит применение в количественном анализе для определения метоксигрупп. Образующийся при действии иодоводородной кислоты метилиодид отгоняется и затем определяется титрованием. [c.277]

Значение а+ определяется так же, как и значение дп из чего следует, что для заместителей в мета-по-ложении невозможен прямой резонанс с реакционным центром, таким образом о+ =Определение зависимости логарифма константы скорости реакции жега-замещенных производных от Ом- позволяет определить константу реакции р. С помощью этого значения р затем устанавливается значение а+ для лара-заместителей. Следующий тест показывает, насколько постоянным является определенное таким образом значение а+ для большого числа процессов электрофильного замещения в ароматическом ряду. Для любого заместителя, например метоксигруппы [c.114]

Рис. 35. Определение 0+ я-метоксигруппы из зависимости парциального фактора константы скорости изучаемой реакции от константы р [88]

Определение метоксигрупп показывает, что обработка диазометаном приводит к образованию метиловых эфиров, простых или сложных, или одновременно тех и других. Так как можно считать установленной ароматическую природу сажи, то естественно предположить, что образование сложных эфиров происходит путем метилирования карбоксильных групп, а образование простых эфиров—путем метилирования фенольных групп. Обработка сложных и простых метиловых эфиров иодистым водородом освобождает ме-тильные группы в виде иодистого метила, который можно определить количественно. Именно этим способом получены данные по общему содержанию метоксигрупп. [c.78]

Сложные метиловые эфиры легко гидролизуются кислотой, которая не действует на простые эфиры. Если метоксигруппы определять после омыления, то полученные данные характеризуют содержание простых эфирных групп, а снижение содержания метоксигрупп в результате омыления—содержание сложных эфирных групп. На основании этих двух определений метоксильных групп можно рассчитать количество карбоксильных и фенольных групп в исходном образце. Полученные данные для 12 типов саж представлены в табл. 1. [c.78]

Анализ содержания метоксигрупп после гидрозинолиза образца с последующим газохроматографическим определением выделившегося метилового спирта разработан Цаном и Пфейфером [132] и использован Циммерманом и Беккером [120]. [c.52]

В работе Паволини и Малатеста [1] описано определение мети-лендиокси- и метоксигрупп в девяти алкалоидах и шести фенолах. При этом метилендиоксигруппы сначала превращали в формальдегид под действием нагретой 80%-ной фосфорной кислоты, а затем проводили гидролиз метоксигрупп до метанола под действием нагретой концентрированной серной кислоты. После этого метанол окисляли бихроматом калия до формальдегида и определяли формальдегид, используя реагент Несслера или реагент Толленса. [c.171]

Бероза [3] показал, что метилендиоксигруппы или другие лабильные метиленовые группы можно превратить в формальдегид путем гидролитического расщепления молекулы ясно, что соединения, содержащие эту группу, мешают определению метоксигрупп данным методом. Мешают определению также гликолевая кислота и иодистый метил. Другие алкоксильные и алкимидные группы не оказывают мешающего действия. [c.174]

Несколько иным путем удалось доказать строение продукта конденсации 4-метокси-о-фенилендиамина с о-фтальдиальдегидом [455]. Для определения положения метоксигруппы провели кватернировйние (2.244, а, б) этиловым эфиром бромуксусной кислоты и сравнили спектры ПМР полученных четвертичных солей (2.243, а, б). На [c.129]

При определении метоксигрупп этих эфиров редко получаются одинаковые значения повидимому здссь имеются смеси, в которых сирингидин является единственнмм метиловым производным [c.259]

Анализировали также и соли аммония с Ы-метильными, а также метоксильными, С-метильными и ацетильными группами. Применение трифторуксусной кислоты в определении метоксигрупп не привело к существенному изменению положения линии резонанса 0-метильной группы. При этом может наблюдаться наложение линий, но в таком случае можно применить какой-либо другой спектральный метод. Соответствующие спектры были получены для растворов с концентрациями 10—207о (вес/объем). В работе [73] приведены также данные анализа соединений с Ы-метиленовыми и К-метиновыми группами. Аналогичный анализ Ы-замещенных метиламинов описали Фрифельдер, Маттун и Криз [76]. [c.306]

Деметиленирование [3]. В определенных условиях Б. т. способен отщеплять метилендиоксигруппу, не затрагивая метоксигруппы. Так, производное изохинолииа (1) можно превратить в диоксипроизводное (2) с выходом 78°/о взаимодействием с Б. т. в хлористом метилене при 4°. Трехбромистый бор в этих условиях реагирует неизбирательно. [c.53]

Грон и Бишоф [49—50] привили полиметилметакрилат к ви-иилхлориду в атмосфере газа, используя для этого вибрационную мельницу типа Вибратом с камерами и шарами из стали при степени заполнения 0,5%. Сополимеризация была доказана путем процентного определения содержания хлора и соответственно химически связанного поливинилхлорида и по постепенному уменьшению числа метоксигрупп полиметилметакрилата (табл 59). [c.311]

Реакцию применяют для количественного определения метоксигрупп (по количеству иода, содержащегося в образовавшемся H3I). Определение иода в H3I проводят либо пропусканием его в раствор AgNOs, либо окислением [c.464]

Выходы целевых продуктов из замещенных кумолов, содержащих в бензольном кольце два заместителя, как правило, оказываются ниже. Замещенные кумолы и н-пропилбензол, содержащие заместитель в о-по-ложении к пропильной группе, в изученных условиях с серой не реагируют. Вследствие этого получить арил-1,2-дитиол-З-тионы из о-цимола, о-метил-н-пропилбензола, 2,5-дихлор-, 2,5-диметил- и 2,5-диметокси-кумола не удалось. Такое ограничение синтетических возможностей реакции осернения алкилбензолов представляет и определенный практический интерес, так как дает возможность использовать продукты алкилирования соответствующих ароматических углеводородов, являющиеся смесью л- и 0-изомеров, для получения индивидуальных соединений. о-Изомеры в реакцию не вступают и играют роль растворителя. Исключение составляет метиловый эфир тимола, содержащий в о-положении к изопропиль-ному радикалу метоксигруппу. Он образует с серой соответствующий 1,2-дитиол-З-тион с выходом 40%. [c.244]

Иодистые алкилы (С —С5) анализировал Джег1мс , использовав для их разделения парафин прн 100 С, Верталье и Мартин делили хроматографическим путем иодиды, образующиеся при химическом определении метоксигрупп. [c.139]

Методы идентификации и анализа меламиноформальдегидных смол рассмотрены рядом авторов 248-260,5зе, 537 разработаны методы анализа аминоформальдегидных смол (количественное определение мочевины, меламина, СН2О и др. 2 способ определения метоксигрупп в метиловых эфирах метилолмеламина и метилолмочевины (при гидролизе кислотами соответствующих эфиров количественно образуется СН3ОН, который определяют фотометрически) 2 а также рефрактометрический метод определения сухого остатка в меламиновых смолах, применяемых [c.360]

Существуют веские доказательства, что основные свойства в моно-алкоксибензолах несет главным образом эфирный атом кислорода [15]. Однако накопление метоксигрупп в определенных положениях может сделать наиболее подходящим местом протонирования ароматическое кольцо благодаря резонансной стабилизации образующегося иона карбония. Примером может служить протонирование кольца 1,3,5-триметоксибензола 213]. [c.246]

Легко видеть, что формула I соответствует метоксиквебрахамину если бы синтез квебрахамина можно было осуществить путем замены метоксигруппы на водород, то этим было бы доказано строение квебрахамина. Сравнение масс-спектров соединения I и квебрахамина может быть проведено с меньшим трудом и позволяет прийти к не менее определенным выводам. Эти спектры (рис. 30-3) на первый взгляд сильно отличаются, однако при внимательном рассмотрении обнаруживается, что в области mie, меньших 138, они очень сходны. Далее, почти всем пикам, которые для квебрахамина располагаются [c.542]

Данный метод мы применили для определения примеси ди-и триизобутоксихлорсиланов в кремнийорганических соединениях, а также для определенпя прпмеси соединений, содержащих метоксигруппы в техническом натрийборгидриде. [c.181]

Гофман и Олрич [11] обрабатывали диазометаном два образца угля из сахара. Один образец содержал очень мало кислорода, другой, окисленный смесью азотной и серной кислот, содержал около 16,5% кислорода. Определение метоксигрупп в образцах, обработанных диазометаном до и после омыления, показало, что на поверхности угля с низким содержанием кислорода метоксигрупп нет, но для образцов с высоким содержанием кислорода обнаружено значительное количество метоксигрупп до и после гидролиза. Эти данные указывают на присутствие карбоксильных и фенольных групп в окисленном образце. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология