Медь, соединения ее как катализаторы присоединение их к ацетилену

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Гидрохлорирование ацетиленовых соединений, содержащих такие заместители как СООН, HgOH, H l, идет в присутствии Hg lj несколько легче, чем незамещенных а-ацетиленов. Так, при 50° С присоединение НС1 к пропину-1 не заканчивается за 2 дня [86], тогда как с пропаргиловым спиртом реакция проходит за 40 мин. [127]. В качестве катализаторов наряду Hg lj 86, 89, 127—130] пользуются хлоридами меди в сочетании с галогенидом щелочного металла или аммония [129, 131—134], Zn [135]. Отмечено каталитическое действие воды [86]. В единичных случаях реакции ведут в отсутствие катализатора [91, 136]. а-Хлорвиниловые эфиры получают действием эфирного раствора НС1 на алкоксиацетилен [136] по схеме [c.23]

Выход фуранов достигает 90%. Катализатором этой изомеризации являются те же соединения меди, которые катализируют разложение диазосоединения и присоединение карбена к ацетилену. Таким образом, синтез фуранов можно осуществить взаимодействием ацетилена и карбена в одну стадию [c.16]

Из соединений металлов к ацетилену присоединяются соли двухвалентной ртути и одновалентной меди, затем галоидные соли алюминия, фосфора, мышьяка, сурьмы, некоторые соли палладия, золота, хрома и серебра, возможно и некоторые другие. Наиболее важное значение некоторых из этих продуктов присоединения солей металлов заключается в том, что они промотируют присоединение к ацетилену других неметаллических соединений. Хотя соли металлов, применяемых в этих реакциях, обычно считаются просто катализаторами, однако в реакционной смеси всегда может быть доказано присутствие промежуточных продуктов присоединения этих солей к ацетилену, регенерирующихся во время реакции. Как будет описано ниже, металлопроизводные применяются для ускорения и регулирования большинства важных для промышленности реакций присоединения к ацетилену. [c.68]

Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кис-лоты 7. з8 Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы и полухлористой меди . Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте особенно активны хлорид и. бромид ртути [c.562]

Хлор может также замещаться углеродом. Сульфонилхлорнды в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса могут сульфировать ароматические соединения [2, 50] (уравнение 44) [51], но если в этой реакции при отщеплении диоксида серы из сульфонилгалогенида может образоваться стабильный карбокатион, то вместо сульфирования происходит алкилирование (уравнение 45) [52]. Описано катализируемое солями меди присоединение аренсульфонилгалогенидов к некоторым ацетиленам при этом образуются стереоизомерные р-хлорвинилсульфоны (уравнение 46) [53]. Можно было ожидать, что при обработке сульфонилхлоридов реактивами Гриньяра и другими металлорга- [c.521]

Для парофазного присоединения воды к ацетилену применялось и предлагалось большое разнообразие катализаторов. Сюда входят железо, никель и кобальт [98—100] люлибденосая кислота [101—102J молибдаты, хроматы и ванадаты [102] соединения вольфрама [103—104] окись алюминия в смеси с боратами, фосфатами, окисями, сульфидами или селенидами ртути, кадмия, цинка, меди, железа, кобальта и никеля [103— 106] окись алюминия [107] бораты и фосфаты меди, никеля и цинка [108] древесный уголь или силикагель, с нанесенными на них окисями ртути, цинка, Д1еди, молибдена, железа, никеля, олова, алюминия или свинца [109] молибдат висмута [ПО] молибдат цинка, фосфат бора, метафосфат кадмия [111] щелочноземельные фосфаты и силикаты железа или магния [112] фосфат кадмия [113—115] фосфат цинка или серебра [115] активированный уголь, пропитанный разбавленной фосфорной кислотой [116] расплавленный хлористый цинк или хлористый алюминий, смеси окислов церия, цинка, хрома, марганца, бария и титана [117]. [c.188]

Уксусный альдегид (ацетальдегид, или этанал) в заводском масштабе получается обычно дегидрированием паров этилового спирта при действии катализатора (меди) от спирта отщепляются два атома водорода (стр. 131). Важным методом получения ацетальдегида является также реакция Кучерова — присоединение воды к ацетилену (стр. 92). Наконец, ацетальдегид, являющийся промежуточным продуктом при спиртовом брожении, можно уловить путем связывания его в виде бисульфитного соединения. Этот способ также применяется в технике. [c.141]