Пропаргиловый спирт реакции

Рис. 157. Реакции пропаргилового спирта.

Как было найдено А. Е. Фаворским, ацетилен в присутствии щелочных катализаторов взаимодействует с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами) с образованием ненасыщенных спиртов. Большое значение имеет, например, реакция взаимодействия ацетилена с формальдегидом, которая может приводить к пропаргиловому спирту а или к бутин-2-диолу-1,4 б (катализаторы — ацетилениды тяжелых металлов, в особенности ацетиленид меди Реппе) [c.81]

В основе получения 1,4-бутандиола лежит так называемый синтез Реппе — взаимодействие формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленидов металлов [1]. В ходе реакции вначале образуется пропаргиловый спирт, который, присоединяя вторую молекулу формальдегида, превращается в 1,4-бутиндиол [c.216]

Пропаргиловый спирт кипит при 113°, бутиндиол при 1 мм рт. ст. — при 105—108°. Пропаргиловый сппрт частичным восстановлением может быть переведен в аллиловый спирт, последний дальнейшим восстановлением — в пропиловый спирт. Раствором хлорной меди (двухвалентной) медная соль пропаргилового спирта окисляется в гександиин-2,4-диол-1,б согласно реакции [c.251]

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

Различные реакции пропаргилового спирта, бутиндиола и продуктов конденсации ацетальдегида показаны на прилагаемых схемах, которые составлены на основании отчетов разведывательных технических групп, знакомившихся с немецкой промышленностью после капитуляции Германии [18]. Как уже упоминалось выше, бутиндиол применялся в Германии главным образом для производства дивинила (гл. 12, стр. 220). На схемах [c.286]

Используя магнийорганический синтез, получите пропаргиловый спирт. Какими химическими реакциями можно установить наличие в нем спиртового гидроксила и конечной ацетиленовой группировки [c.68]

ЕСН(ОН)С СН, СбНаС = СН > Е1С = СН, где Е1=алкил Реакции с ацетиленами с несопряженными концевыми тройными связями нужно вести при энергичном перемешивании (вибросмеситель) и добавлении в реакционную смесь эмульгаторов и растворителей, например, спирта, диоксана, эфира, тетра-гидрофурана и пиридина. В случае легко окисляющихся соединений, таких, как пропаргиловый спирт, раствор гипобромита медленно прибавляют к охлажденному карбинолу и реакцию ведут в атмосфере азота. [c.289]

Гидрохлорирование ацетиленовых соединений, содержащих такие заместители как СООН, HgOH, H l, идет в присутствии Hg lj несколько легче, чем незамещенных а-ацетиленов. Так, при 50° С присоединение НС1 к пропину-1 не заканчивается за 2 дня [86], тогда как с пропаргиловым спиртом реакция проходит за 40 мин. [127]. В качестве катализаторов наряду Hg lj 86, 89, 127—130] пользуются хлоридами меди в сочетании с галогенидом щелочного металла или аммония [129, 131—134], Zn [135]. Отмечено каталитическое действие воды [86]. В единичных случаях реакции ведут в отсутствие катализатора [91, 136]. а-Хлорвиниловые эфиры получают действием эфирного раствора НС1 на алкоксиацетилен [136] по схеме [c.23]

Реакцию проводят при 100 °С и давлении 0,4 МПа. Селективность по формальдегиду превышает 90%, а по ацетилену — около 80%- Проводя синтез при недостатке формальдегида, можно получить преимущественно пропаргиловый спирт. [c.217]

В реакции конденсации формальдегида и ацетилена в присутствии ацетиленида меди применялись в качестве растворителей ацетон, тетрагидрофуран и диметилформамид. Проведение реакции в тетрагидрофуране не дало лучших результатов по сравнению с использованием ацетона. При употреблении диметилформамида образующийся пропаргиловый спирт загрязнялся продуктами разложения растворителя. [c.160]

С разведенным (15%-ным) водным раствором ацетальдегида реакция конденсации с ацетиленом в тех же условиях может проходить как в сторону бутинола (З-бутин-2-ола), так и 3-гек-син-2,5-диола. Присоединение воды к пропаргиловому спирту и гидрирование образовавшегося кетоснирта приводит к 1-2-пропандиолу [c.485]

Сатже [27] нашел, что гидрид трибутилгермания без катализатора легко присоединяется к пропаргиловому спирту реакция начинается при 70°С, выход трибутилгермил-3-пропен-2-ол-1 составляет 80% после 6 час. нагревания. Аналогично с выходом90% реагирует и СН С—С(ОН)(СНз)г. [c.65]

Под этинилировапием по Реппе понимается реакция ацетилена с альдегидами с образованием спиртов ряда ацетилена. С формальдегидом получают пропаргиловый спирт и далее бутиндиол с ацетальдегидом — бутин- [c.250]

За отчетный период выполнено исследование реакции циклоприсоединения 3-амино-4-азидооксиминометил-1.2.5-оксадиазола (I) к соединениям с непредельной связью (пропаргиловому спирту и фенилацетилену) и показана возможность получения полициклических производных (II)- перспективных исходных для синтеза новых экологически чистых энергонасыщенных соединений. [c.142]

В этом процессе образуются также небольшие количества пропаргило-вого спирта Hs HaOH. Изменив несколько режим процесса, можно сделать пропаргиловый спирт основным продуктом реакции. Если исходить из 40%-ного водного раствора формальдегида, разбавленного равным весовым количеством тетрагидрофурана, и проводить процесс при 100—110° и 8—10 ата, пропуская ацетилен противотоком к жидкости, можно получить 80%-ный выход пропаргилового спирта [c.286]

В третьем методе синтеза, разработанном Осбондом, использован путь, принципиально применимый также для получения линоленовой и Y-линоленовой кислот, а также обсуждаемой арахидоновой кислоты. Первая стадия синтеза заключается в получении спирта П1 при взаимодействии 1-бромоктина-2 (I) с димагнийпроизводным пропаргилового спирта П. Реакцию проводят в тетрагидрофуране в присутствии однохлористой меди. Такой путь дает лучшие результаты, чем взаимодействие пропаргилового спирта с дигидропираном с последующим добавлением этилмагнийбромида, в результате чего получается соединение, которое может быть использовано для конденсации с соединением I. [c.599]

В ряде работ изучена возможность циклизации аза- или диазаароматических эфиров пропаргиловых спиртов как при нагревании, так и в присутствии кислых катализаторов. В работе [13] показано, что пиразины, имеющие со-алкиновый заместитель Х-СНгСНгС СН, при нагревании в нитробензоле, и-бромтолуоле или кумоле вступают во внутримолекулярную реакцию Дильса-Альдера. Пиразины с электронодонорными заместителями X в боковой цепи в основном дают [с]-аннелированные пиридины, тогда как пиразины с электроноакцепторными группами X превращаются исключительно в [6]-аннелированные пиридины. Авторы предполагают, что реакция протекает через интермедиат, образующийся в результате [2+4]-циклоприсоединения с участием связи С С и фрагмента [c.151]

Оптимальное соотношение пропаргилового спирта и хлористой меди равно 2—4 1. В указанных условиях не происходит образования хлорной меди до тех пор, пока реакционная смесь содержит непрореагировавшее этинильное соединение. Это объясняет тот факт, что при lpeпapaтивнoй окислительной конденсации с использованием катализатора U2 I2/NH4 I/O2 в момент завершения реакции внезапно снижается расход кислорода. Однако, как было установлено, соли двухвалентной меди, например ацетат меди, значительно ускоряют конденса- [c.259]

Реакция была впервые описана Шульбах и Вольфом [55] и в дальнейшем изучалась в лаборатории авторов [216]. При использовании натриевого производного фенилацетилена выход диина составляет 67 % и падает до 20 %, если применять литиевую соль, что, вероятно, обусловлено более высокой степенью ковалентности последнего. Предварительные опыты по конденсации октина-1 и тетрагидропиранилового эфира пропаргилового спирта с использованием натриевой соли и перманганата не увенчались успехом, как, впрочем, и попытки окислить перманганатом фенилацетиленид натрия в диглиме или диметилформамиде вместо жидкого аммиака. Как показал Наст [173], окислительную конденсацию можно осуществить в жидком аммиаке, применив комплексы Си + и Ре +. Вполне допустимо, что конденсация протекает через стадии образования аниона и радикала. [c.293]

Группой авторов [33.1 было показано, что реакция применима к пропаргиловым спиртам они использовали ее при синтезе витамина А другие примеры были приведены Джонсом и сотр. [34 . Фенилпропиоловая кислота (I) сначала восстанавливается в фенил-пропаргиловый спирт, который дает комилекс, разлагающийся водой с образованием коричного спирта. В примере 2 диацетиленовый гликоль (а) восстанавливается в диэтиленовын гликоль (б), содер- [c.176]

Восстановление аллиловых и пропаргиловых спиртов. Хотя Л. а. не воссгапавливает этиленовых и ацетиленовых углеводородов, он восстанавливает аллиловые спирты и их ацетиленовые аналоги [301. Реакция была открыта Найстромом и Брауном прп восстановлении коричной кислоты в дигидрокоричный спирт. Исследование показало, что карбоновая кислота восстанавливается по обычной схеме, а из коричного спирта получается насыщенный спирт. Ре- [c.175]

Методами функционального анализа соединения 1 было не только установлено, какие группы присутствуют и какие из первоначально присутствовавших в системе исчезли, но и была определена соответствующая каждой группе эквивалентная масса . Анализ позволил установить, что на каждый ацетиленовый водород приходится одна ацеталеподобная группа, и что в соединении имеется либо одна тройная связь, либо две двойных связи. Считая, что молекулярная масса соединения равна его эквивалентной массе , для соединения 1 получили приведенную выше формулу. О данной реакционной системе было известно, что пропаргиловый спирт, целевой продукт реакции, со временем должен окисляться в соответствующий альдегид, и что в формалине, взятом для синтеза, содержался метанол. Кроме того, реакционная смесь обладала слегка кислой реакцией. Все эти признаки подтверждают образование соединения, идентифицированного путем анализа функциональных групп. [c.621]

Авторами изучено влияние условий реакции на выход пропаргилового спирта и бутнндиола—1,4. В. И. Хмелевскпй [4] проводил реакцию конденсации ацетилена с параформальдегидом с целью получения пропаргилового спирта при 125 —128° С в присутствии ацетиленида меди. [c.159]

Выход пропаргилового спирта Выход ЙуТИЕ-диола-1,4 вступило в реакци формальдегида, % [c.162]

Смотреть страницы где упоминается термин Пропаргиловый спирт реакции: [c.201] [c.251] [c.485] [c.287] [c.203] [c.128] [c.144] [c.28] [c.472] [c.28] [c.128] [c.144] [c.175] [c.274] [c.284] [c.23] [c.23] [c.274] [c.284] [c.303] [c.129] [c.160] [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология