Пентен, влияние количества его при

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

Изопрен полимеризуется в присутствии катионных катализаторов легче, чем бутадиен, однако в поведении обоих мономеров наблюдается много общего. Так, чистый изопрен под действием хлористого алюминия полимеризуется с трудом [9], тогда как в хлорированных растворителях полимеризация происходит быстро. Подобным же образом с хлорным оловом в качестве катализатора чистый изопрен полимеризуется только при температурах выше 0°, в то время как в хлористом этиле быстрая полимеризация происходит при —80° [10]. В отличие от этого бутадиен в хлористом этиле может быть заполимеризован с этим катализатором только при значительно более высоких температурах (около 20°) [11]. Активность хлористого алюминия сильно возрастает, если он присутствует в виде растворимого комплекса. В качестве комплексообразующих реагентов использовались пентен-2, триметилэтилен, нитробензол и этилацетат [12] эти соединения вызывают увеличение концентрации инициатора и могут действовать как сокатализаторы. Считают, что первый из них участвует в полимеризации, увеличивая количество действующего катализатора, что приводит к увеличению скорости полимеризации и уменьшению молекулярного веса. Однако нет веского доказательства того, что олефин не сополимеризуется с изопреном, хотя он определенно сополимеризуется с пропиленом [13] и, вероятно, с триметилэтиленом [14] влияние этих соединений следовало бы исследовать заново. Было найдено, что алкилалюмннийгалогеннды полимеризуют изопрен [15] (а также бутадиен и диметилбутадиен) только в присутствии хлористого водорода или воды в качестве сокатализаторов. Действие алкил-алюмннийгалогенидов, по-видимому, в качестве катионных катализаторов представляет интерес, так как они могут также действовать как анионные инициаторы путем реакции по связи алюминий — углерод (см. гл. 3, разд. VI). [c.301]

Ранее были приведены данные о влиянии пропилена на выход водорода при радиолизе этана добавление СзНе в количестве 0,7% понижало выход водорода на 23% [8]. По данным [19], при добавлении 0,13% пентена выход Иг и СН4 при радиолизе пентана понижается на 12%, что, очевидно, должно быть связано с присоединением к пентену атомов Н и радикалов СН3. Это показывает справедливость предположения о действии продуктов реакции радиолиза парафиновых углеводородов. [c.230]

Влияние объемной скорости, с повышением объемной скорости происходит подавление процессов крекинга и полимеризации. При всех изученных температурах над катализаторами Л и С и при температуре выше 316° над катализатором В получились разветвленные пентены. Найдено, что выходы разветвленных пентенов и пентена-2 при использовании катализатора Л при 316° могут изменяться таким образом 65 ,о разветвленных пентенов и 30 , пентена-2 при объемной скорости 1 час. и 30 /о разветвленных пентенов и 55 /о пентена-2 при объемной скорости 24 час. При изменении объемной скорости в пределах от 1 до 24-1 час. и при более высоких температурах количества разветвленных пентенов и пентена-2 в пентеновой фракции оставались относительно неизмененными, [c.84]

Из табл. 7 видно, что для н-алкенов Се и выше влияние температуры на равновесный состав смеси в основном такое же, как для бутенов и пентенов с ростом температуры увеличивается содержание алкена-1 и падает содержание гранс-алкена-2 и транс-алкена-3 в меньшей степени меняется содержание цыс-алкена-2 и ис-алкена-З. Если происходит скелетная изомеризация, в значительных количествах образуются 2-метилалкен-2 и 3-метилалке-ны-2. При низких температурах возможно образование значительных количеств 2,3-диметилалкена-2. [c.20]

Пентен-1 с га-хлоранизолом в отличие от других олефинов образует только 2-втор.амил-4-хлоранизол. Оптимальными условиями для его получения с выходом 54% являются молярные отношения реагентов и катализатора, равные 4 1 0,2, и температура 40° С. На выход 2-втор.амил-4-хлоранизола не оказывают существенного влияния изменение температуры в пределах 20—60° С, отношения 4-хлоранизола к пропилену от 4 1 до 2 1 и количество ВРз-НзР04 в пределах 0,1—0,3 аюля на 1 моль пентена-1. Более гладко протекает алкилирование тогда, когда к катализатору сразу прибавляется все рассчитанное количество хлоранизола, и в такую смесь медленно вводится пентен-1. При смешивании пентена-1 с частью 4-хлоранизола, предназначенного дл г алкилирования, выход 2-втор.амил-4-хлоранизола немного ниже обычного. [c.226]

Влияние поверхностной концентрации (и соответственно весового содержания) СгаОд в образцах серий I и II на выходы продуктов реакции показано на рис. 1, из которого видно, что возрастание количества окиси хрома в газоадсорбционных образцах до величины, соответствующей примерно половине монослоя адсорбированного хлористого хромила, увеличивает выход изо-пентенов и изопрена от 3 до 24 вес.%, считая на исходный изопентан. Дальнейшее повышение содержания Сг Од за счет увеличения адсорбции СгОаСи до одного монослоя почти не влияло на состав и выход этих продуктов при заполнении 0,99 монослоя по СгОгСЦ выход непредельных углеводородов составлял 26 вес.%. Попытки увеличить выходы продуктов дегидрирования путем повышения содержания СгаОд в катализаторе в результате двух- и [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология