Ван-Деемтера, уравнение молекулярная диффузия

В — член уравнения Ван-Деемтера, учитывающий молекулярную диффузию константа в уравнении Антуана величина, обратная ширине пика. [c.15]

ЧЛЕН В В УРАВНЕНИИ ВАН-ДЕЕМТЕРА, УЧИТЫВАЮЩИЙ МОЛЕКУЛЯРНУЮ ДИФФУЗИЮ [c.114]

Область от II до III. Высота теоретической тарелки возрастает прямо пропорционально скорости потока. Процесс размывания хроматографической полосы определяется кинетикой перехода веществ из газовой фазы в жидкую на границе фаз, а в конечном итоге — скоростью диффузии вещества в жидкой фазе. Как видно на рис. 33, роль молекулярной диффузии (судя по отрезку gog) практически сводится к нулю. Эта область характеризуется константой С уравнения Ван-Деемтера. С увеличением С работа колонки Ухудшается. Чтобы снизить С, нужно выбирать жидкую фазу с наименьшей вязкостью т], так как последняя обратно пропорциональна коэффициенту диффузии в жидкой фазе т) 1Юж- Кроме того, толщина пленки жидкой фазы б должна быть по возможности меньше, так как С б . [c.70]

Область III. На этом участке кривой высота теоретической тарелки возрастает прямо пропорционально скорости потока. Процесс размывания хроматографической полосы определяется кинетикой перехода веществ из газовой фазы в жидкую на границе фаз, а в конечном итоге — скоростью диффузии вещества в жидкой фазе. Как видно на рис. IV.II, роль молекулярной диффузии (судя по отрезку а Ьг) практически сводится к нулю. Эта область характеризуется константой С уравнения Ван-Деемтера. С увеличе- [c.112]

При малых скоростях, т. е. в области молекулярной диффузии кривой Я(а) уравнения (IV.61) Ван-Деемтера, рост температуры должен увеличивать константу В этого уравнения, поскольку в нее входит коэффициент газовой диффузии От, который прямо пропорционален абсолютной температуре в степени [c.130]

С увеличением диаметра эффективность колонки падает (ВЭТТ растет). Этот вредный эффект можно, однако, значительно уменьшить, применяя сорбент, однородный по размерам и форме частиц, газ-носитель с высоким коэффициентом молекулярной диффузии, и путем равномерного заполнения колонки. Диаметр колонки ие входит в качестве переменного параметра в уравнения функции Я(а) Ван-Деемтера, но входит в состав последнего члена динамической диффузии данной функции в уравнение Джонса (IV.64) и притом во второй степени, что свидетельствует о значительном влиянии диаметра колонки на ее эффективность. [c.139]

В соответствии с классическими представлениями размывание зон определяется тремя, считающимися независимыми, факторами неравномерностью движения потока подвижной фазы, молекулярной диффузией и тем, что система не достигает состояния равновесия. Отражает этот подход уравнение Ван-Деемтера. [c.22]

Общая осевая дисперсия в газовой фазе, которую испытывает полоса растворенного вещества в колонке, равна сумме дисперсии за счет разнообразия путей и осевой диффузии растворенного вещества при данных условиях давления и температуры. В отличие от члена А уравнения Ван-Деемтера, который рассматривается как не зависящий от растворенного вещества, газа-носителя и времени удерживания в газовой фазе, молекулярная диффузия зависит от этих факторов. Все анализируемые вещества при заданных условиях линейной скорости газа и температуры в течение некоторого среднего времени находятся в газовой фазе, и это время зависит от скорости газа согласно уравнению [c.114]

Член А, учитывающий многоканальность в классическом уравнении Ван-Деемтера, не входит в уравнение Голея, так как в данном случае газ имеет только один путь. Член В идентичен члену, учитывающему в уравнении Ван-Деемтера молекулярную диффузию, рассмотренному в главе V, за исключением того, что коэффициент извилистости у для капиллярных колонок равен [c.297]

Вязкость высокотемпературных (часто полимерных) жидких фаз затрудняет диффузию в жидкости, тем самым содействуя увеличению члена в уравнении Ван-Деемтера. Диффузия в газовой фазе увеличивается пропорционально Г " и, соответственно, увеличивается главный член уравнения В, учитывающий молекулярную диффузию. К сожалению, в литературе не имеется фундаментальных работ, посвященных изучению эффективности высокотемпературных колонок. [c.306]

Молекулярная диффузия. В процессе разделения в хроматографической зоне всегда существует градиент концентраций в газовой фазе, и, следовательно, в газовой фазе постоянно протекает процесс молекулярной диффузии, приводящий к расширению хроматографического пика. Вклад молекулярной диффузии в уравнении Вап-Деемтера выражается вторым членом [c.33]

Так как В (Т) и С (Т) — нелинейные функции, из уравнения (126), выраженного в графической форме, нельзя непосредственно определить величины А, В и С, как это можно сделать для уравнения ван Деемтера, а возможны лишь качественные выводы, если не имеется достаточно большого числа измерений. В то время как коэффициент А, так же как и в уравнении ван Деемтера, учитывает турбулентную диффузию и зависит от температуры, коэффициенты В и С аналогично В/и и Си отражают влияние молекулярной диффузии, т. е. замедленности обмена веществом. Коэффициент В несколько увеличивается при повышении температуры, коэффициент С, наоборот, при более высо- [c.100]

Считая, что в насадочной колонне основными размывающими факторами являются молекулярная, вихревая диффузия (в классической форме) и кинетический фактор (внутренняя диффузия), сложив уравнения (1.42), (1.43) и (1.47) и используя затем уравнение (1.52), получим уравнение, называемое уравнением Ван-Деемтера [c.68]

Как видно из табл. УП1-2, коэффициент диффузии бензола в различных газах уменьшается с увеличением молекулярного веса газа. Следовательно, в ГХ увеличение плотности газа-носителя и понижение температуры приводит к уменьшению продольной диффузии и увеличению сопротивления массообмену в газовой фазе. В системах, где преобладающим является член В уравнения Ван-Деемтера, понижение температуры вызывает увеличение эффективности. При этом член Сд, который обычно имеет относительно малые значения, соответственно увеличивается, и степень увеличения эффективности определяется относительной величиной этих членов. [c.177]

Член А, так же как в уравнении ван Деемтера, учитывает вихревую диффузию и не зависит от температуры члены В и С, соответствуюш ие JMu и Си, представляют влияние молекулярной диффузии и, следовательно, замедления процесса обмена. Член В несколько увеличивается с повышением температуры. Член С, напротив, уменьшается при повышении температуры колонки вследствие температурных зависимостей коэффициента распределения и диффузии в жидкой фазе. Как правило, для эффективности разделения, отражающей суммарное изменение этих величин, наблюдают минимальное значение величины (-Н щщ) при определенной температуре колонки Topt. Очевидно, оптимальная температура определяется характеристиками хроматографической колонки и различна для каждого исследуемого вещества. По этой причине чем меньше различаются отдельные компоненты по коэффициентам распределения и чем уже область температур кипения пробы, тем легче подобрать оптимальную температуру колонки для всех компонентов анализируемой смеси. При температуре колонки Т > молекулярная диффузия определяет уменьшение эффективности разделения при повышении температуры. При Т < Тощ улучшение эффективности разделения с повышением температуры характерно для колонок с толстой пленкой и высокой вязкостью неподвижной фазы (ср. рис. 17). [c.59]

Второй член уравнения Ван Деемтера отражает влияние молекулярной диффузии в газовой фазе на эффективность колонки. Влияние геометрического фактора насадки колонки во втором чжне уравнения вьфажено коэффициентом извилистости у. Чем ближе размеры частиц сорбента и их форма, тем менее извилисты траектории, по которым должны двигаться молекулы разделяемых веществ в потоке газа-носителя. В соответствии со вторым членом ВЭТТ увеличивается пропорционально увеличению коэффициента диффузии хроматографируемого вещества в газовой фазе коэффициент диффузии можно уменьшить, если проводить разделение при пониженной температуре. Фактически разделение при пониженной температуре увеличивает ВЭТТ в результ те увеличения третьего члена, так что общий эффект является комплексным. Коэффициент диффузии можно также уменьшить, если работать при повышенном общем давлении. Однако для этого недостаточно повысить давление только на входе. Чтобы поддерживать более высокое среднее да -ление в колонке, приходится также поднимать давление и на выходе из колонки для этой цепи используют специалы-ные устройства, регулирующие поток, например регуляторы давления диафрагменного типа. Если увеличивается только давление на входе в колонку, скорость и перепад давления также увеличиваются, что приводит к снижению эффективности колонки. [c.25]

В хроматографических процессах, согласно уравнению Ван-Деемтера, существует оптимальная скорость потока, при которой колонка имеет наиболее высокую эффективность. Для большинства экскпюзионных колонок с размером частиц Юмкм она составляет около 1 мл/мин. При повышении скорости потока ВЭТТ возрастает, главным образом, за счет удшения масообмена. В эксклюзионной хроматографии этот процесс выражен наиболее резко, так как коэффициенты диффузии сильно снижаются при повышении молекулярной массы. Отсюда также следует, что снижение эффективности в наибольшей степени наблюдается для высокомолекулярных фракций. [c.50]