Хроматография, вытеснительная ограничения

Большинство химиков в настоящее время предпочитают использовать другие хроматографические методы, поскольку искажение формы элюируемых полос и ограниченный выбор подходящих сорбентов затрудняют разработку аналитических методик. С другой стороны, адсорбционная хроматография является единственным хроматографическим методом, позволяющим проводить фронтальный анализ и вытеснительное проявление. [c.458]

Из-за присущих для фронтальной и вытеснительной хроматографии ограничений они редко используются в экстракционной хроматографии неорганических веществ, так же как в хроматогра- фии других веществ. Поэтому эта глава практически полностью посвящена элютивной хроматографии и использованию фронтальных выходных кривых для определения характеристик распределения соединений между двумя фазами. [c.86]

Анализ газовых смесей часто проводят с применением вытеснительной газовой хроматографии. Для этого в хроматографическую колонку, заполненную твердым адсорбентом (поглотителем), например активированным углем, вводят определенный объем исследуемой газовой смеси. Затем смесь вытесняют из адсорбента каким-либо газом-вытеснителем, например двуокисью углерода, азотом или водородом. Компоненты газовой смеси выходят при этом из колонки последовательно. Измеряя их объемы в процессе выхода, вычисляют состав поданной на анализ газовой смеси. В промышленных хроматографах не измеряют объемы, а вычерчивают так называемые выходные кривые в координатах показание прибора (например, изменение теплоемкости газа) — время вытеснения. Площади, ограниченные пиками кривой, соответствуют содержанию данного компонента в газовой смеси. [c.88]

Проявительная хроматография, вообще говоря, является наиболее гибким методом эффективного разделения смесей, фронтальный анализ и различные вытеснительные методы в настоящее время применяются меньше. Следует привести несколько определений хроматографии, охватывающих в целом сущность и область применения этого метода. Вильямс [51 ] дает краткий обзор ранних работ в этой области и общее определение, включающее в себя различные методы хроматографии Под хроматографией понимаются процессы, позволяющие определять состав путем выделения всех или нескольких компонентов в концентрационные зоны или отличные от тех, в которых они первоначально присутствовали, независимо от природы силы или сил, вызывающих перемещение вещества . Более ограниченное определение предложено Кейлемансом [31 ] Хроматография есть физический метод разделения, в процессе которого разделяемые компоненты распределяются между двумя фазами, причем одна из этих фаз представляет собой стационарный слой с большой поверхностью, а другая фаза — жидкость, проходящую через стационарный слой или вдоль него . Газовая хроматография охватывается этими определениями, но она отличается от более старых методов хроматографии тем, что одной из фаз в данном случае является газ, который переносит различные вещества через неподвилшый слой сорбента. [c.26]

Необходимо подчеркнуть, что количе ственное выделение какого-либо вещества в совершенно чистом состоянии методом вытеснительной хроматографии теоретически невозможно. Поэтому он представляет ограниченный интерес для аналитической химии. В принципе ширина каждой полосы (измеряемая объемом, который занимает эта полоса либо в колонке, либо в элюате) пропорциональна количеству соответствующего этой полосе вещества на практике, одпако, полосы часто асимметричны, и простыми способами бывает трудно точно определить их ширину. Для препаративных целей вытеснительная хроматография предпочтительнее, чем элюентная, так как позволяет получить за одну операцию значительно большее количество вещества. Можно с успехом использовать колонки, заполненные на 50%, и получать растворы веществ в чистом виде и с высокими концентрациями. Ионообменные разделения методом вытеснительной хроматографии изучались Снеддингом с сотрудниками [35], Тремийоном [41], Корне с сотрудниками [6] и другими авторами. Подробное обсуждение этого метода выходит за рамки настоящей книги. Следует, однако, отметить, что существуют промежуточные случаи между элюентной и вытеснительной хроматографией. К ним относятся некоторые разделения, выполняемые с помощью комплексообразователей или буферных растворов. Примером может служить разделение металлов на катионообменных колонках с помощью цитрат-ных растворов. При низких значениях pH (когда концентрация некомплексных ионов сравнительно велика) происходит элюентная хроматография при высоких же значениях pH (когда концентрация некомплексных ионов мала) — вытеснительная хроматография. [c.110]

К методам вытеснительной хроматографии примыкает основанная на том же принципе вытеснительная хроматография с носителем, предложенная Тизелиусом и Хегдалом [39]. Различие заключается в том, что во избешание перекрывания зон применяют так называемые носители, т. е. вещества с промежуточным сродством к иониту. Носители образуют свои полосы между полосами, соответствующими разделяемым веществам. В качестве носителей следует выбирать такие вещества, которые либо не влияют на определение разделяемых веществ, либо могут быть легко удалены после разделения, например, посредством выпаривания или экстракции. Главное ограничение этого метода заключается в том, что подобрать подходящие носители трудно, а для многих систем даже невозможно. Иногда выбор носителей облегчается тем, что более сильные органические основания вытесняют из ионообменных колонок более слабые это же замечание относится и к органическим кислотам. [c.111]

Основу этого метода составляет использование смеси флюоресцентных индикаторов, состоящей из трех красителей, каждый из которых имеет адсорбционную способность на силикагеле, одинаковую с одной из вьвде-ляемых групп. Силикагель, используемый в методе ФИА, должен обеспечить селективное разделение ароматических, олефиновых и насьпценных З леводородов в режиме вытеснительной адсорбционной хроматографии. Ограничение конца кипения разделяемого продукта связано с тем, что при разделении более высококипящих фракций происходит перекрьшание зон, в первую очередь олефиновых и ароматических углеводородов, т. е. уменьшается селективность разделения и, следовательно, появляются ошибки в определении группового углеводородного состава. [c.107]

В вытеснителном методе проба движется по разделительной ко-конке с помощью вытеснителя. Этот метод впервые был предложен в фундаментальных работах Тизелиуса [19] и Классона [12]. В работе [20] он был использован для решения газохроматографических проблем. Ограниченное применение метода в газовой хроматографии должно быть отнесено наряду с прочим за счет того, что проявительные методы проще осуществимы и более универсальны и что вытеснительное разделение возможно только в адсорбционной хроматографии. [c.375]

В реальных условиях вследствие действия кинетических факторов границы между зонами разделяемых ионов всегда несколько размыты. Поэтому в любой из зон наряду с большим количеством одного из компонентов исходной смеси всегда будут присутствовать небольшие количества компонентов, двигаюпщхся в соседних зонах. В связи с этим метод вытеснительной ионообменной хроматографии может применяться скорее в препаративных, чем в аналитических целях. К сожалению, при сорбции органических ионов этот метод имеет ограниченную применимость, так как из-за высокой селективности поглощения больших органических ионов трудно подобрать ион-вытеснитель. Для слабоионизированных аминов или органических амфолитов, сорбированных на катионитах, роль такого вытеснителя с успехом может выполнять раствор аммиака здесь играет роль то обстоятельство, что условия обострения для слабоионизированных веществ зависят от соотношения степеней ионизации сорбируемых ионов (4. 60). В случае сорбции на анионитах вытеснителями могут служить сильные кислоты или буферные смеси с низким значением pH. Дело осложняется нестабильностью больших органических ионов при крайних значениях pH раствора. [c.314]