Фронтальный анализ кривая выходная

Наряду с элюционным методом для определения изотермы адсорбции из растворов применяют метод фронтальной хроматографии, когда в колонну с адсорбентом подается раствор известной концентрации. Адсорбцию находят анализом фронта (выходной кривой). [c.264]

Рис. 109. Выходная кривая фронтального анализа

При проведении фронтального анализа растворов, содержащи.х большое количество растворенных компонентов, на выходной кривой возникает соответствующее количество ступеней (рис. 109). Первая ступень соответствует наименее адсорбирующемуся веществу, вторая — смеси двух компонентов, третья — трех компонентов, и последняя сту- [c.278]

Обработка данных элюентной хроматограммы в целях количественного анализа сводится, таким образом, только к измерению площадей 51, 5г, , отдельных выходных кривых. Так как каждый компонент поступает из колонки в фильтрат без примесей других растворенных веществ, он легко может быть идентифицирован обычными аналитическими методами. Поэтому элюентный анализ весьма удобен для препаративных целей и обладает существенным преимуществом по сравнению с фронтальным анализом, при котором лишь один, наиболее слабо удерживаемый адсорбентом, компонент смеси может быть выделен в чистом виде. Особенно целесообразно применять элюентную хроматографию для выделения небольших количеств различного рода ценных веществ. [c.32]

Выходная кривая (см. рис. 35) при фронтальном анализе на колонке с ионообменником отличается от кривой фронтального анализа в адсорбционной хроматографии. -Основное различие состоит в том, что при ионном обмене общая концентрация (в эквивалентах) вытекающего рас- [c.117]

Рис. 35. Выходная кривая фронтального анализа в ионообменной хроматографии (С /Со—концентрация эффлюента в долях суммарной концентрации)

При проведении фронтального анализа раствора, содержащего два растворенных вещества, на выходной хроматографической кривой возникает две ступени, соответственно проскоку каждого из компонентов раствора. [c.15]

Предлагаемый метод позволяет рассчитать изотерму адсорбции без соблюдения этих условий. Для этого на выходной кривой фронтального анализа необходимо найти точку, которая передвигалась -бы по слою адсорбента со скоростью, выражаемой уравнением (127) [c.166]

Таким образом, по параметрам выходной кривой можно провести качественный и количественный анализ смеси, носящий название фронтального анализа [24]. Существенно при этом то, что концентрация вещества в первой ступеньке выше, чем в исходном [c.320]

Рис. 3. Выходная кривая при фронтальном анализе

Анализ вытеснением. Этот метод анализа подобен хроматографическому вымыванию, но при этом используется вымывающий поток с равномерно увеличивающейся концентрацией вытесняющего агента результирующая площадка проскока на выходной кривой имеет сходство с площадкой, получающейся при фронтальном анализе. [c.551]

Запись выходного сигнала обычного детектора при фронтальном анализе представляет собой ступенчатую кривую сигнал от каждого компонента добавляется к сигналу предыдущего [c.123]

В методе фронтального анализа выходная кривая при наличии нескольких компонентов имеет ступенчатый характер, причем в фильтрате первым появляется наименее сорбируемый ион разделяемой смеси. Его концентрация в небольшом начальном объеме оказывается часто выше (в 2—10 раз), чем в исходном растворе [735]. [c.316]

Следует подчеркнуть, что изложенный метод позволяет получить достаточно простые расчетные уравнения для узкого диапазона скоростей и концентраций. При более широком варьировании переменных уравнение (IV.46) должно быть заменено более сложным. К недостаткам метода следует отнести также то, что он требует аппроксимации выходной кривой полиномом, что неизбежно приводит к некоторой погрешности. Приведенные выше простые расчетные соотношения удалось получить только благодаря тому, что в условиях фронтального анализа предполагается образование стационарных фронтов, что, однако, невозможно в условиях графии. [c.163]

Для нахождения запишем уравнение выходной кривой фронтального анализа, которое следует из выражения (6.58) [c.143]

Из различных испытанных им способов хроматографирования жирных кислот наиболее эффективным оказался способ первичных хроматограмм, или, по терминологии Классона, метод фронтального анализа. Успеху работы содействовало применение специально сконструированного хроматографического прибора с самопишущим жидкостным микроинтерферометром, позволяющим автоматически получать выходные кривые анализируемых соединений. [c.86]

Рис. 16. Выходная кривая при фронтальном анализе (схема)

Рис. 17. Выходные кривые при фронтальном анализе раствора солей аммония и кальция

Рис. 59. Выходная кривая фронтального анализа

Рис. 12.1. Выходные кривые при фронтальном анализе (о), вытеснительной хроматографии (б), элюэнт-ной хроматографии (в)

При проведении фронтального анализа растворов, содержащих большое количество растворенных компонентов, на выходной кривой возникает соответствующее количество ступеней (рис. 106). Первая ступень соответствует наименее адсорбирую- [c.298]

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

При фронтальной хроматографии концентрация исследуемого вещества в потоке газа-носителя у входа в колонну поддерживается постоянной и регистрируется нарастание его концентрации у выхода из колонны до величины, равной концентрации у входа в колонну. Меняя постоянную концентрацию адсорбата в газе-носителе, получают различные выходные кривые, представляющие зависимости концентрации адсорбата в выходящем из колонны газе от времени выхода. Анализ этих кривых позволяет в благоприятных случаях (для не слишком медленной адсорбции) получить ряд точек или отрезков для построения изотермы адсорбции. Существенно выбрать оптимальные условия опыта — шаровидную форму, близкие ра меры и возможно более однородную упаковку зерен адсорбента (не содержащих тонких пор), температуру колонны и скорость потока газа, чтобы в наибольшей степени приблизиться к равновесию в колонне и иметь возможность вычислить равновесную изотерму адсорбции из выходных кривых. [c.97]

Фронтальный метод. При работе по фронтальному методу анализируемая смесь непрерывно пропускается через слой сорбента. Если анализируется смесь двух компонентов Л и В, растворенных в несорбирующемся растворителе Е, то первым из колонки вследствие сорбции компонентов Л и В начинает вытекать чистый растворитель (рис. 3,а). После насыщения сорбента менее сорбирующимся компонентом Л из колонки вытекает раствор вещества А в растворителе Е. Наконец, когда сорбент насытится и следующим веществом В, наступает проскок вещества В и из колонки вытекает раствор компонентов А и В. Если третий компонент отсутствует, то через слой сорбента проходит раствор, содержащий исходные вещества. В случае более сложной смеси исходная концентрация всех компонентов будет достигнута после насыщения сорбента всеми компонентами смеси. Выходная хроматографическая кривая фронтального анализа показана на рис. 3,6. [c.9]

Если раствор представляет собой смесь двух веществ, то оп11 сорбируются в разных местах колонки. При протекании раствора сначала из колонки выходит первая, более подвижная, а затем обе компоненты в виде исходного раствора. Выходная кривая (зависимость концентрации на выходе от объема V протекшего раствора) имеет вид, показанный на рис. 2.2. Она позволяет производить фронтальный анализ. Концентрация первой компоненты иа первой ступени обозначена Си, концентрации второй компоненты на первой и второй ступенях С]2 и С22. Объемы V] н Уа называют объемами задержки. При лэнгмюровских изотермах адсорбции [c.71]

Фронтальный анализ. Различие коэффициентов распределения у различных растворимых веществ используется в осИобйом Для химического анализа. Если смесь двух или бойее растворимых веществ подается в относительно короткую колонну для насыщения, то выходная кривая сначала показывает появление наименее сильно удерживаемого компонента, а затем выравнивается, образуя площадку при значениях концентрации, равных или выше его концентрации в исходнок [c.550]

Из данного уравнения вытекает требование соблюдения 1Дсорб-ционного равновесия и отсутствия продольной днффузнн, т. е. наличия отвесного фронта нри фронтальном ана.лнзе. Однако строгое соблюдение этих условий практически пе осуществимо, что ограничивает точность определепия изотерм адсорбции фронтальным методом. Возникает задача модификации этого метода, которая позволила бы получать изотермы адсорбции ири наличии раз.мываю-щих факторов. Для этого на выходной кривой фронтального анализа нужно пайтн точку, которая передвигалась бы по слою адсорбента со скоростью, выражаемой уравнением (I. 4). Как показывает теория динамики сорбции, такой точкой является та, в которой концентрация равна половине исходной [c.219]

В соответствии с терминологией, принятой для хроматографического метода, ионообменную хроматографию делят на фронтальный анализ, вытеснительную хроматографию и злюентную хроматографию. При фронтальном анализе исследуемую смесь все время подают в верхнюю часть колонки и следят за появлением фронтов отдельных компонентов в вытекающем растворе. В этом методе разделение на фракции не достигается, поэтому фронтальный анализ непригоден ни для препаративного разделения, ни для количественного анализа. По двум другим методам разделяемую смесь вначале адсорбируют в верхней части колонки, а затем элюируют соответствующим растворителем (элюентная хроматография) или раствором (вытеснительная хроматография). При вытеснительной хроматографии применяют растворы веществ, ионы которых более подвижны, чем ионы любого из компонентов смеси. Поэтому ионы, содержащиеся в промывном растворе, вытесняют из адсорбента менее сильносвязанные ионы разделяемых веществ. Выходная кривая вытеснительной хроматографии имеет ряд пиков, соответствующих отдельным компонентам разделяемой смеси в порядке возрастающей подвижности ионов. Эта кривая заканчивается большим пиком, соответствующим вытесняющему веществу. [c.11]

Рис. 4. Выходные кривые фронтального анализа смеси кальция и стронция в присутствии 1 %-ного раствора ЭДТА а — расчет 6 — эксперимент.

Такое количественное разделение ионов с известными в настоящее время ионитами не всегда удается, хотя в принципе это возможно. Поэтому на практике предпочитают исиользо-1)ать фронтальный анализ для получения первичной хроматограммы при этом хроматографируемые вещества переводятся и фильтрат, который собирается по фракциям. В них количе-с1венно определяют вещества, элюированные из сорбснта, и строят выходную кривую распределения вепгеств. [c.201]

Из уравнении (6.58), (6.64), (6.70) следует, что для ожжсания фильтрации вещества в горных породах необходимо знать два параметра элективный коэффициент продольной диффузии 2 ,, ж коэффициент адсорбции К. Эти параметры могут быть найдены из трудоемких экспериментов по изучению кинетики и равновесия адсорбции и ионного обмена (гл. III, IV). Покажем, что и К легко определить из простого динамического опыта по выходной кривой фронтального анализа (т. е. по кривой зависимости концеятрацжж раствора на выходе колонки, заполненной породой, от времени, при непрерывной подаче вещества в колонку). [c.143]

Была изготовлена цилиндрическая модель фильтра диаметром 24 н высотой 0.5 см. Корпус фильтра был изготовлен из плексигласа и имел два небольших отверстия на диаметрально противоположных точках боковой поверхности. Фильтр заполнялся кварцевым песком с размерами зерен мм. Опыт проводился по схеме фронтального анализа. За потоком воды непосредственно следовал поток 1% раствора перманганата калия со скоростью 40 мл/мин. При этом через прозрачный плексиглас мы визуально наблюдали характер течения раствора в фильтре. Экспериментально было установлено, что объем пор фильтра, равный приблизительно 90 заполнялся растворои перманганата калия полностью лишь после того, как в фильтр было введено около 150 мл раствора. На фотографиях (рис. 32) зафиксированы первые 12 этапов заполнения фильтра раствором при условии, что каждый новый атап соответствует следующим 10 мл введенного в фильтр раствора. Из рис. 32 видно, что в моменты в—11 происходит разбавление перманганата калия водой. Явление разбавления, обусловленное неодинаковыми путями протекания раствора, определяет в значительной степени форму выходной кривой. [c.146]

В качестве наиболее пригодного адсорбента был выбран активированный уголь хлорцинковой активации (карбо-раффин). Из всех испытанных растворителей наилучшие результаты были получены с абсолютным этиловым спиртом. На рис. 9 уже была показана одна из выходных кривых, полученных Классовом при фронтальном анализе восьми жирных кислот. [c.86]

Осуществляется фронтальный анализ просто, но дает возможность выделить в чистом виде лишь один, наименее сорбируемый ион анализируемой смеси. Например, на рис. 17 приведены выходные кривые, полученные при фронтальном анализе раствора хлоридов кальция и аммония. В качестве катионита был использован дауэкс-50 в Н-форме (ряд селективности Н+< МН4+< Са +). Вначале происходит количественное поглощение Са + и NH4+. Затем менее сорбируемый ион ЫН4+ появляется в эффлюенте, постепенно его коли- [c.44]

При промывании слоя смолы раствором, содержащим ионы Е, разделяемые ионы вытесняются из зоны адсорбции, где они первоначально были поглощены ионитом, и перемещаются в ионите со скоростью, зависящей от соотношения селективностей вытесняющего и вытесняемых ионов. В результате в слое ионита образуются зоны, содержащие преимущественно один из компонентов смеси. По мере перемещения зон вдоль слоя смолы (под действием вытесняющего иона Е) фронт между зонами самозаостряется и, если колонка достаточно длинная, образуются зоны, содержащие только один компонент разделяемой смеси. На рис. 12.1, б изображена выходная кривая, отвечающая данному случаю вытеснительной хроматографии. Первым в элюат переходит ион А, первоначально насыщавший ионит. За ним в соответствии с рядом селективности — ионы В, С и Д, и после вымывания из колонки разделяемой смеси в элюат проска5 ивает ион Е. Так же как во фронтальном анализе, при вытеснительной хроматографии в элюате сохраняется постоянная эквивалентная. концентрация разделяемых ионов. В отличие от фронтального анализа, при вытеснительной хроматографии каждый из ионов, составляющих разделяемую смесь, в принципе может быть выделен в чистом виде — без примеси других ионов. При фронтальном анализе в чистом виде, независимо от условий хроматографирования, мог быть выделен только один ион — наименее сорбируемый. Надо учитывать, однако, что при вытеснительной хроматографии зоны разделяемых ионов в смоле не разрываются и не отделяются друг от друга зонами, не содержащими разделяемых ионов. Поэтому в элюат разделяемые зоны переходят непосредственно одна за другой и неизбежно получение фракций элюата, содержащих смесь ионов. Количество элюата, приходящегося на эти фракции, можно сократить до минимума, если отбирать элюат мелкими фракциями. Естественно, что количество элюата в смешанных (переходных) фракциях будет тем меньше, чем острее фронт, чем больше разница в сорбируемости разделяемых ионов. [c.164]

Комплексообразовательная хроматография может осуществляться в режиме фронтального анализа, вытеснительной и элюэнтной хроматографии. При фронтальном анализе смесь редкоземельных ионов вводится в ионообменную колонку одновременно с комплексообразующим агентом (т. е. в виде комплексных соединений). При разделении в режиме вытеснительной и элюэнтной хроматографии смесь ионов предварительно сорбируется (в виде некомплексных ионов) в верхней части слоя ионита, а потом размывается по слою смолы элюантом, содержащим комплексообразующий агент. Чтобы в этих условиях получить выходную кривую, характерную для метода вытеснительной хроматографии, режим элюирования подбирается так, чтобы комплексообразующий агент полностью вводился в состав комплексных соединений. При работе с комплексообразующими веществами, представляющими собой слабые кислоты, такие условия достигаются в растворах с достаточно высоким pH. Напротив, если в растворе велика концентрация ионов Н+, комплексообразование не происходит в полной мере и хроматограмма имеет вид, характерный для режима элюэнтной хроматографии. [c.166]

Анализ уравнения выходной кривой для фронтального динамического процесса показывает, что в рассматриваемом случае, как и при сорбции на обычных ионитах, можно различать регулярный и нерегулярный режимы динамической сорбции. Получен критерий регулярности динамического процесса при смешаннодиффузионной кинетике сорбции. [c.107]

Почти все катионообменивающие и большинство анионообменивающих смол имеют собственную окраску и поэтому установление адсорбционных рядов ионов па них при помощи визуального наблюдения первичных, промытых или проявленных хроматограмм невозможно. В данном случае задача решается путем непрерывного анализа фильтрата, т. е. так называемым фронтальным анализом, или анализом первичной хроматограммы. При фронтальном анализе но виду выходной кривой можно судить о составе равновесного раствора, находящегося в колонке между зернами адсорбента, а следовательно, и о распределении адсорбированных ионов по длине колонки. [c.24]

Разработан метод выделения натрия с использованием фронтальной динамики [2091. При пропускании воды через колонку ионообменника из-за эквивалентности обмена концентрация менее сорбируемого иона в фильтрате достигает суммарной концентрации катионов в исходной смеси, после чего эффект вытеснения проявляется в расширении зоны вытесняемого иона. Второй, более сорбируемый компонент смеси (например, натрий) начинает проявляться в фильтрате после того, как концентрация менее сорбируемого иона, после достижения суммарной концентрации смеси, начинает снижаться. Пробы для анализа следует брать на восходящей ветви выходной кривой натрия, вблизи к максимуму концентрации. В сочетании с изотопным разбавлением метод применен для определения натрия в морской воде. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология