Дитизон константа диссоциации

Константой нестойкости дитизоната металла будем называть произведение истинной константы нестойкости дитизоната на коэффициент распределения, а константой диссоциации дитизона как кислоты соответственно — произведение истинной константы диссоциации на коэффициент распределения. [c.315]

Константа диссоциации (первая ступень) дитизона согласно уравнению (1) будет равна [c.325]

Согласно уравнению (а) равновесие в водной фазе характеризуется константой (истинная константа диссоциации дитизона) [c.141]

По различным источникам вторая константа диссоциации О равиа > 10- [49 , 49 ] или > Ю [52 5, 5328], Гейгер и Сендэл [бЗ з] считают, что красно-фиолетовая окраска растворов дитизона в концентрированном растворе едкого кали (> 10 н.) является свидетельством второй ступени диссоциации. Такие растворы, однако, очень неустойчивы. По данным Буха и Королева [45 ], отщепление второго иона водорода сопровождается оптическим эффектом. [c.20]

Константа нестойкости / связана с коэффициентом распределения Ул, (пп2) константой диссоциации дитизоната а также константами равновесия дитизоната К М НОх) и дитизона Лн,Ог [c.61]

Дитизон ведет себя в водных растворах как одноосновная кислота. Константа кислотной диссоциации равна 3,2 10 [219]. [c.141]

Пилипенко А. Т., Дроков а И. Г., Спектры поглощения и константы диссоциации дифенилтиокарбазона (дитизона). Ученые записки Киевского университета, 16, вып. 15, Хим. сб. № 8, 113—116 (1957). [c.436]

Значение органических растворителей. При колориметрическом определении металлов часто применяют реактивы, образующие очень прочные окрашенные комплексы, как, например, соединения некоторых металлов с ализарином, дитизоном, нитрозонафтолом и пр. Эти комплексы диссоциируют очень мало, и некоторое увеличение степени диссоциации при разбавлении остается незаметным. При комплексах, обладающих константой диссоциации порядка 1 10 8 и менее, описанные выше побочные явления, возникающие при разбавлении, практически не имеют значения. Однако многие окрашенные комплексы заметно диссоциируют, в результате чего уменьшается чувствительность определения и могут возникнуть значительные ошибки вследствие неодинаковой диссоциации в испытуемом и стандартном растворах. [c.242]

Необходимую для определения величину pH можно рассчитать из константы диссоциации дитизона как кислоты и константы. неустойчивости дитизоната свинца. Вычисление показывает, что образование дитизоната свинца происходит при pH от 5 до 11. При большей кислотности свинец не реагирует с дитизоном. В щелочной же среде, при pH > 11, дитизонат свинца разлагается с образованием плюмбита. [c.257]

В табл. 6 приведены все известные значения констант равновесия для реакции диссоциации дитизона и для реакций образования дитизонатов в двухфазной системе четыреххлористый углерод (или хлороформ) — водный раствор с различным содержанием электролитов. [c.55]

Поскольку значения константы распределения Р д и констант кислотной диссоциации Кна и /СизА Для многих органических реагентов известны (см. приложение), то концентрацию [А] легко можно рассчитать по уравнению (38) для любого pH и любой общей концентрации реагента. На рис. 4 представлена зависимость —1 [А 1 от pH для купферона, дитизона, 8-оксихинолина и дибензоил-метана (снд=17И). [c.24]

Подобный прием применяют часто, и потому полезно рассмотреть, насколько точно этим путем можно разделить металлы. Возьмем, например, два двухвалентных металла, дитизонаты которых имеют константы равновесия 10 (металл Ь) и 100 (металл Ме)1 . Предположим, что металлы экстрагируют 4 10" М раствором (около 0,01% по весу на объем) дитизона в органическом растворителе и полученный раствор дитизонатов взбалтывают с равным объемом 0,01 н. соляной кислоты. Найдем вначале степень диссоциации чистого 2-10" М раствора Шхг, не содержащего в этих условиях избытка дитизона. Примем, что равновесие можно выразить уравнением [c.101]

Эта процедура часто применяется и заслуживает рассмотрения, поскольку таким путем можно четко выполнять процесс разделения. В качестве иллюстрации возьмем два двухвалентных металла, дитизонаты которых имеют константы экстракции 10 (металл Ь) и 100 (металл М) . Предположим, что металлы экстрагируют 4 10 М (приблизительно 0,01 % вес на объем) раствором дитизона в органическом растворителе, и полученный раствор дитизонатов встряхивают с равным объемом 0,01 н. соляной кислоты. Вначале найдем степень диссоциации чистого 2 10 М раствора [c.145]

Удобно использовать также реэкстракцию реагента в водный щелочной раствор при таких условиях, при которых внутрикомплексное соединение не реэкстрагируется. Поскольку применяемые в экстракции органические реагенты имеют обычно константы диссоциации не меньше 10 °—10 , в щелочной среде они будут в диссоциированном состоянии и перейдут в водную фазу. Этот прием широко применяется при определениях с дитизоном (метод одноцветной окраски) и во многих других случаях. Так, при определении палладия и родия с 5,7-дибром-8-оксихинолипом хлороформный экстракт, полученный при извлечении элементов в кислой среде, промывают для удаления избытка реагента раствором едкого натра [559]. Комплекс никеля с 1,2-циклогептандиондн-оксимом не реэкстрагируется 1 N раствором КаОН, а реагент в этих условиях переходит в водную фазу [560]. [c.186]

Так как константа диссоциации второй ступени диссоциации меньше первой, свинец с указанными индикаторами дает кислые соли. Изменяя pH среды, можно регулировать условия титрования таким образом, чтобы изменение окраски индикатора вызывалось малым избытком ионов свинца после осаждения SO4 . Интервал оптимальных значений pH для дитизона 3,5—5 и для дифенилкарбазона4,5—6. При понижении pH дифенилкарбазон меняет окраску от оранжевой до бледно-желтой, а дитизон — от оранжевой до зеленой. [c.74]

Для аналитических целей применяют раствор дитизона в органическом растворителе ( I4, СНСЬ и др.). Реакции же с катионами металлов происходят в водной фазе. Таким образом, над раствором дитизона в органическом растворителе находится водная фаза, в которую при взбалтьГвании частично переходит дитизон и диссоциирует по уравнению (I). Согласно уравнению (I) равновесие в водной фазе характеризуется константой (истинная константа диссоциации дитизона) [c.312]

Определение константы равновесия, константы диссоциации и константы распределения между двумя фазами практически весьма затруднено вследствие очень малой растворимости дитизона и дитизонатов в водных растворах с ипределенными pH. Для этих целей часто приходится пользоваться косвенными методами определения или рассчитывать искомую величину с помощью более легко определяемых величин. В связи с тем что система гетерогенная (водный раствор — органический растворитель), а также в связи с постепенным разложением дитизона и его растворов экспериментальное определение некоторых констант осложняется еще и кинетическими процессами. Для ускорения реакции приходится очень сильно встряхивать смесь, однако процесс встряхивания очень трудно точно воспроизводится. Кроме того, при продолжительном встряхивании, еще до достижения равновесия основной исследуемой реакции, возникают помехи от начавилейся побочной реакции [c.44]

Ч e p H и Ц к a я P. E., Спектры noi-лощения и константы диссоциации дифени.лтиокарбазона (дитизона) и его виутриком-плексных солей. I. Спектры поглощения дифенилтиокарбазона (дитизона) и равновесное распределение его в системе двух фаз. Ж- обще11 химии, сер. А, 22, 403—408 ( 952). [c.404]

В водных растворах дитизон проявляет свойства одноосновной кислоты с константой диссоциации Кдис (температура — 25 С, / = = О, ), равной 3,2 10 . Отщепление второго атома водорода происходит при pH > 12. Дитизон легко окисляется, образуя дифенилтио-карбодиазон, поэтому продажный препарат требует предварительной очистки. При повышении температуры, на ярком свету и в присутствии сильных окислителей растворы дитизона быстро разлагаются (влияние окислителей, можно устранить введением гидроксиламина, гидразина или аскорбиновой кислоты перед экстракцией). [c.159]

Так как вторая константа диссоциации много меньше первой (для дитизона, например, по данным Л. М. Кульберга [4, стр. 196], /(1 =2-10" и /<2 <С 1 10свинец дает с дифенилкарбазоном и дитизоном кислые соли. [c.33]

С практической точки зрения скорость экстракции дитизоном в кислой среде представляет наибольший интерес. Существующие данные слишком скудны, чтобы судить о механизме. Скорость образования дитизонатов металлов, очевидно, определяется скоростью экстракции. Образовавшийся дитизонат сразу же переходит в фазу органического растворителя. Имеющиеся доказательства показывают, что, по-видимому, скорость реакции между ионом металла и дитизоном в водной фазе в большей степени, чем скорость перехода дитизона из органического растворителя в воду, определяет скорость экстракции металла. Как уже упоминалось, скорость экстракции повышается с ростом константы экстракции. Однако могут быть специфические различия между металлами одной и той же экстрагируемости. Так, хотя кобальт имеет почти такую же константу экстракции, как цинк, в кислых средах он экстрагируется гораздо слабее цинка. Кроме того, дитизонат кобальта в органическом растворителе (четыреххлористый углерод) с трудом диссоциирует при встряхивании с разбавленной минеральной кислотой ( 0,01 М). Дитизонат никеля ведет себя аналогично, но эти черты менее резко выpaжeны . В то же время дитизонаты цинка и кадмия быстро диссоциируют при аналогичных условиях. Такое поведение показывает, что переход дитизоната из органического растворителя в воду, по-видимому, не является процессом, определяющим скорость диссоциации. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология