Пентен масс-спектр

Рис. 119. Масс-спектры изомерных пентенов. Спектры трех метилбутенов похожи один на другой и аналогичны спектру пентена-2 пентен-1 имеет более характеристичный спектр.

Наиболее сложными, а значит, и трудно идентифицируемыми спектрами обладают разветвленные первичные спирты. Образование этих спектров происходит также при потере воды, как и в случае первичных спиртов нормального строения. При диссоциации также наблюдается разрыв связи, находящейся в Р-положении к кислородному атому, особенно в том случае, когда Р-углеродный атом связан с заместителями. При этом образуется осколок с массой 31 и соответствующий углеводородный осколок. На спектры изомерных разветвленных олефиновых углеводородов влияние структуры сказывается не очень сильно. На рис. 119 приведены спектры изомерных пентенов. Все разветвленные олефины обладают сходными масс-спектрами, отличающимися от спектра пентена-1. Однако масс-спектры соответствующих первичных спиртов различаются значительно. Например, в спектре З-метилбутанола-1 имеются большие пики ионов с массами 55, 43 и 42 интенсивность этих пиков в спектре 2-метилбутанола-1 намного меньше. В масс-спектре последнего соединения наиболее интенсивным пиком в области ионов С3 является пик, соответствующий ионам с массой 41. [c.357]

Исследование масс-спектров более высокомолекулярных алкильных производных винилацетилена (1-пентен-З-ин, 1-гексен-З-,ин, 1-октен-З-ин и 1-децен-З-ин) показывает [124], что по мере увеличения радикала Wm снижается до 1,9% (в спектре 1-децен-З-ина). [c.63]

Умножим высоту пиков калибровочного спектра пропана на полученное значение Спр и вычтем его из масс-спектра смеси. Остаточный масс-спектр уже не будет содержать пропана. Точно так же по массовому пику 69 или 70 исключают из масс-спектра смеси пентенов. После этого в остаточном масс-спектре массовый пик 71 принадлежит только изопентану. Определяем концентрацию изопентана аналогично определению концентрации пропана и исключаем из спектра смеси изопентан. Затем по массовому пику 72 определяем концентрацию п-пен-тана и его масс-спектр вычитаем из оставшегося масс-спектра смеси. Оставшийся после данного вычитания масс-спектр смеси будет зависеть только от изобутана и и-бутана, которые нужно разделить с помощью составления системы уравнений. Для нахождения этих компонентов составим систему из двух линейных уравнений вида (2-1), выбрав для этого два любых массовых пика, содержащих эти компоненты, например [c.47]

Рис. 18-13. Инфракрасный спектр З-пентен-2-она (СНаСН=СНСОСНз, мол. масса 84,12, nil 1,4370, т. 1ПШ. 121-124 С).

Взаимоположение аминогруппы и фторалкильного заместителя в изомерах П и III подтверждено масс-спектромет]зически. Фрагментация АВК П и Ш под действием электронного удара происходит различными путями. Главное направление фрагментации АВК II — элиминирование фторсодержащей группировки [I]. а АВК Ш — нефторированного заместителя R . Схема фрагментации молекулярного иона АВК Ш представлена на примере 1-фенил-3-амино-4,4,5,5-тетрафтор-2-пентен-1-она. Наличие в масс-спектре пиков фрагментов [С НзСО] с т/е = 105 и [ F2 F2 SN с т/е = 128 согласуется с гем-расположением аминогруппы и фторалкильного заместителя. [c.32]

Рис. 136. Масс-спектры а-олефиновых углеводородов нормального строения до децена-1. а — этилен б — пропилен в — бутен-1 г — пентен-1 д —

А. Кейлеманс и С. Перри [1] показали большие возможности пиролитического метода для идентификации парафиновых углеводородов. Пиролиз проводили в пустой кварцевой трубке при 500° С. На примере анализа изомерных гексанов (2,2-диметилбутана и 2,3-диметилбутана) ими была установлена корреляция между наблюдаемыми продуктами и возможным разрывом молекулы по различным связям С—С. В дальнейшем А. Кейлеманс и К. Крамере [49] усовершенствовали пиролитический метод, использовав инертный золотой реактор (длина 1 м, диаметр 1 мм) и эффективные колонки для разделения продуктов пиролиза, цис- и транс- Изомеры дают близкие качественные картины продуктов пиролиза, но степень превра-ш ения различна. В некоторых случаях метод пиролиза, по сравнению с масс-спектрометрическим методом, дает более цепные результаты. Так, например, 2-метил-пентан-2 и 4-метил-г ис-пентен-2 дают подобные масс-спектры, но резко различные хроматографические спектры продуктов пиролиза. Метод пиролиза более прост, но позволяет получать приблизительно такую же аналитическую информацию, что и масс-спектрометрический метод. Воспроизводимость обоих методов практически одинакова. [c.72]

Рис. 136. Масс-спектры а-олефиновых углеводородов нормального строения до децена-1. а — этилен б — пропилен е — бутен-1 г — пентен-1 д — гексен-1 е —гептен-1 м — октан-1 з — нонен-1 и — децен-1.

Использование хроматографических параметров удерживания для идентификации позволяет сократить объем масс-спек-трометрической информации до массовых чисел молекулярных и наиболее интенсивных сигналов спектров. Сочетание всего трех аналитических параметров — М+, т/г и индексов удерживания на стандартных фазах — по критериям однозначности и правильности результатов превосходит использование полных масс-спектров, рассматриваемых без привлечения хроматографической информации [241]. Табл.IV.16 включает указанные параметры для изобарных соединений различного состава с молекулярным массовым числом 80. Из приведенных данных следует, что все изомерные углеводороды СеНв обладают настолько похожими масс-спектрами, что об их идентификации без использования индексов удерживания не может быть и речи (массовые числа главных сигналов спектров одинаковы для всех известных соединений этой группы). Даже и в этом случае некоторые пары изомеров неразличимы (ср., например, З-метил-З-пентен-1-ин и 1-гексен-5-ин). Однако у соединений с М = 80, содержащих гетероатомы, диапазоны вариаций как индексов удерживания, так и значений (т/г) акс больше, чем у углеводородов. Сочетание перечисленных в таблице аналити- [c.316]

Первое количественное разделение энантиомеров немодифициро-ванною субстрата методом газовой хроматографии на комплексообразующих хиральных фазах было проведено Шуригом [69] в 1977 г. на примере 3-метилциклопентена (15) на хелате родия 10. С помощью газовой хроматографии для субстрата 15 определили 14%-ное обращение конфигурации (постоянное во время всей реакции), одновременное образование 4-метилциклопентена и перегруппировку в 1-метил-циклопентен при получении (Д) 15 кислотным дегидрированием (Д)-3-метилциклопентанола цис и транс) (см. рис. 4). Было также установлено, что при пиролизе ацетатов эпимерных спиртов в (Н)-15 при 530 °С не происходит рацемизации и перегруппировок [70]. Точное определение энантиомерной чистоты и количеств изомеров алкена позволили интерпретировать спектр кругового дихроизма [84] и оценить удельное вращение (К)-15 ([а]2о + 174,5 + 4°) [70], причем это значение вдвое превышает опубликованное в работе [ 85] и вычисленное теоретически [86].. Было найдено, что новое значение соответствует корреляции, существующей между [а] 3-замещенных цикло-пентенов и величиной, обратной их молекулярной массе [87]. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология