Родия хелат

Экстракция дихлорэтаном хелата родия из растворов, содержащих избыток иридия, была использована Федоренко и Филимоновой [1293] перед экстракцией проводилось нагревание в течение 3 час с 15-кратным избытком реагента. [c.246]

Промышленное использование этого сравнительно нового класса металлоорганических соединений представляется весьма перспективным, поскольку с помощью таких соединений можно вводить металлы в растворимой форме в различного рода системы или, наоборот, удалять металлы из растворов в виде хелатов.. . [c.284]

Влияние свойств экстрагента может быть не только прямым (взаимодействие с извлекаемым веществом), но и косвенным (взаимодействие молекул экстрагента друг с другом и с разбавителем). В настоя-п ее время предложены различные способы классификации экстракционных систем [173—175]. Согласно работе [173], процессы экстракции металлов можно подразделить на экстракцию с образованием различного рода сольватов, например комплексов солей с трибутилфосфатом экстракцию с помощью органических кислот и их солей (экстракцию хелатов) экстракцию ониевых соединений (оксониевых, аммониевых), растворимость которых в неполярном органическом растворителе связана с образованием солей, состояш,их из комплексных анионов и крупных органических или сольватированных катионов. Подобное подразделение охватывает основные варианты химизма экстракций металлов, хотя и носит в некоторой степени условный характер, так как одни и те же органические экстрагенты могут входить в соединения различного типа. При сравнительно высоких значениях pH образуются комплексные катионы экстрагируемого металла, во внутреннюю координационную сферу которых включены молекулы органического основания. При экстракции же из более кислых растворов экстрагируются соединения органических катионов с комплексными металлсодержащими неорганическими анионами. Таким образом, в реальных процессах трудно провести четкую границу между различными видами химизма экстракции. Можно считать, однако, что все виды экстракционного извлечения в той или иной степени предполагают потерю металлсодержащей молекулой или ионом сродства к воде. [c.89]

Стереоизомеры. Кинетически стабильные р-дикетонаты (хелаты хрома(П1), кобальта(1И), родия(1П)) с разными лигандами не способны к быстрому обмену лигандами, и их можно разделять без всяких осложнений. Однако если лиганды несимметричны (например, Н—ТФА, И—ФОД), то комплексы, образованные ими, обычно существуют в нескольких изомерных формах. В частности, для октаэдрических комплексов возможно существование цис- и тране-изомера (рис. VI.4). Кинетически лабильные комплексы в растворе (и, по-видимому, в газовой фазе) подвержены быстрой изомеризации [21 ], поэтому, например, хроматограмма любого Р-дикетоната алюминия(1П) или ванадия(1П) всегда состоит из одного пика. Кинетически же стабильные комплексы не изомери- [c.53]

Комплексообразователи еще не получили достаточно широкого распространения при стабилизации поливинилхлорида, однако они, по-видимому, являются весьма ценными и эффективными ингредиентами. Некоторые препараты способны образовывать комплексные соединения различного типа (в том числе и хелаты) с металлическими солями (мылами), употребляемыми в качестве стабилизаторов при этом их совместимость с поливинилхлоридом или пластификаторами улучшается. С другой стороны, образование комплексных соединений представляет интерес и в тех случаях, когда можно обезвредить такие продукты реакции, как хлористый водород, хлорное железо или хлористый цинк. В последнее время интерес к подобного рода стабилизаторам заметно увеличился. [c.240]

Таким образом, полученные данные показывают, что при асим метрических превращениях первого рода имеет место образование комплекса катализатор — субстрат аналогично действию ферментных систем. В этом отношении можно ожидать интересных результатов от действия оптически активных хелатов. [c.195]

Родий. Хелаты родия(1П) со многими -дикетонами обладают высокой стабильностью [42]. Росс и сотр. [197] хроматографировали родий в виде трифторацетилацетоната на колонке из тефло- [c.108]

Интересно, что в присутствии трибутилфосфата или ди- -бутилсульфоксида экстракция гексафторацетилацетонатов уранила, тория и всех редкоземельных элементов значительно улучшается. Как показали Бате, Сик и др. [141, 180], образующиеся при этом смешанные комплексы более термостойки, чем ГФА, и хотя для такого рода хелатов не было получено удовлетворительного разделения (например, для Yb, Ег и Dy) [141], экстракция фторированных р-дикетонов с нейтральным донором (трибу-тилфосфат) оказалась перспективной в случае полифто-рированных р-дикетонов [132]. [c.165]

Тонкая и интересная гипотеза Н. Е. Веденеевой, близкая к концепции образования поверхностных хелатов, во многих случаях химической обработки не может, однако, достаточно убедительно объяснить различные эффекты при взаимодействии красителей и глины. Исходя из представлений о поверхностно-химических соединениях, Л. И. Кульчицкий подверг критике теорию дублетной адсорбции [24]. Концепция поверхностно-химических соединений носит более общий характер и применима для широкого круга органических и неорганических веществ. При поверхностно-химических реакциях адсорбирующиеся молекулы образуют химические соединения, которые, однако, не выделяются в виде новой фазы и сохраняют связь с кристаллической решеткой, на которой они образовались. Поэтому Л. К. Лепинь считает такого рода продукты промежуточными, стехиометрически и фазово неопределенными. [c.69]

Наибольшее значение имеют внутрикомплексные соединения — хелаты, образующие циклы, замкнутые донорно-акцепторными связями между концевыми атомами и центральным атомом-комплексо-обраэователем, выполнять роль которого особенно склоннк переходные металлы Ре, Си, Сг и др. [68, 135, 143]. Подобного рода соединения закрепляют гуматы на поверхности глины, а в ряде случаев могут даже вызвать вырывание атомов металла из кристаллической решеткж.. [c.122]

Самый хороший обзор, подытоживающий современное положение с хелатнььми ц комплексообразующими смолами, составил, по-видимому, Миллар ( hem. and Ind., 1957, 696). Миллар говорит, и, по мнению автора, это совершенно правильно, что много статей, посвященных хелатным смолам, представляют мало свидетельств того, что хелаты действительно образуются. Это, возможно, не удивительно, ибо даже в мономерных системах результаты изучения хелатных соединений ни в коем случае не являются однозначными. Мартин и Кальвин указывают, например, что для демонстрации образования хелатных соединений обычно необходимо бывает сопоставить как можно больше различного рода доказательств. Большинство методов, обычно применяющихся в химии мономерных хелатных соединений, непршюжимы для изучения нерастворимых полимеров. Методы сорбции света трудно применить к полимерным [c.97]

Характерным свойством этой группы антибиотиков является их способность образовывать комплексные соединения (хелаты) с катионами металлов (в частности с кальцием) и откладываться в зубах и костях. Тропизм Т. к тканям, находящимся в процессе кальцификации, приводит к потемнению зубов, гипоплазии зубной эмали, задержке роста скелета. Изменения окраски зубов при применении Т. наблюдаются у 20-80 % детей, не достигших 8-летнего возраста, гипоплазия эмали — у 4 %. Это действие является дозозависимым и больше поражает молочные, чем постоянные зубы. Наиболее выраженное поражение костей имеет место у плодов, матери которых применяли Т. во втором и третьем триместрах беременности. Доксициклин реже вызывает осложнения такого рода. [c.754]

Парахор чувствителен к различного рода изменениям в структуре молекулы и в природе химической связи. Например, парахоры о-нитрофенолов резко отличаются по величине от парахоров соответствующих мета- и пара-изомеров. В о-нитрофенолах благодаря близкому расположению групп —МОг и —ОН возникает внутримолекулярная водородная связь между ними, в мета- и пара-изомерах такая связь не образуется. Образование внутримолекулярной водородной связи сопровождается уменьшением парахора на 14 единиц. Парахор этой связи поэтому отрицателен и равен —14. На эту же величину уменьшается нарахор при образовании хелатов. [c.44]

Циклогександион-1,2-диоксим (ниоксим) рекомендуется для гравиметрического одределения никеля и палладия. Исключительными особенностями этого реагента являются его растворимость в воде, более высокая молекуляргаая масса, а также более изкое значение рН осаждения хелата никеля (II). Повышенная устойчивость ЭТОГО хелата никеля(II) может быть объяснена невозможностью В ращен1Ия вокруг связи между темн атомами угл е,рода, к кото)рым присоединяются функционалыные группы. [c.282]

В этих комплексах символом М обозначен атом металла, а стрелкой — донорно-акцепторная связь. Примерами таких комплексов служат оксалатный комплекс железа(П1) [Ре(С204)зР и этилендиаминовый комплекс платины(IV)—[Р[Епз] +. К группе хелатов относятся и внутрикомплексные соединения, в которых центральный атом входит в состав цикла, образуя ковалентные связи с лигандами разными способами донорно-акцепторным и за счет неспаренных атомных электронов. Комплексы такого рода весьма характерны для аминокарбоновых кислот. Простейший их представитель — аминоуксусная кислота (глицин) ЫгЬСНгСООН — образует хелаты с ионами Си +, Р1-+, на- [c.587]

Родий при комнатной температуре не реагирует количественно с тиооксином, но после нагревания в течение 10 мин в присутствии 10-кратного избытка реагента тиооксинат родия полностью извлекается хлороформом при pH 5—6. При использовании 100-кратного избытка тиооксина родий количественно экстрагируется в интервале pH 4,8—7,6. Желтый хелат имеет максимум поглощения при 465 ммк (молярный коэффициент погашения равен И 600) 1881. [c.199]

Это — своего рода гибридные комплексообразуюш,ие соединения, сочетающие в себе одновременно структурные элементы, а следовательно, и свойства аминов и фосфоновых кислот. Стереохимия таких комплексонов при наличии дополнительных, потенциально способных к координации двух гидроксильных групп фосфоновой группировки позволила априори предположить возрастание прочности их хелатов за счет возможного образования дополнительных циклов и ожидать проявления селективности к катионам с увеличенной координационной емкостью и высокими электростатическими характеристиками. [c.238]

Поскольку заметного разложения каких-либо комплексов класса I пе наблюдается, можно считать, что хроматографирование этих веществ должно идти вполне успешно. Применять хроматографирование для анализа и разделения комплексов класса II следует более осторожно. Они также дают хорошо разрешимые пики с характеристическим, хорошо воспроизводимым временем удерживания. Пробы изучаемых комплексов собирали на выходе из колонки и идентифицировали, что позволило доказать идентичность введенных и элюированных соединений. Однако после опытов с каждым из этих веществ в испарительной камере дозатора появляется осадок, указывающий на частичное разлон<ен11е или на неполное испарепие образцов. Количество осадка очень мало, и если предположить, что он образуется вследствие разложения вещества, то можно утверждать, что степень разложения весьма невелика. Если это верно, то для хелатов класса II также можно получить количественные характеристики при условии, что степень разложения постоянна и не зависит от природы образца. Как уже отмечалось, пользоваться такими данными следует осторожно. Ре (ТФА) з и Мп(ТФА)з элюируются почти столь же легко, как и Сг(ТФА)з. Комплексы гафния, циркония и ципка элюируются значительно позже, время удерживания у них приблизительно такое же, как и у комплекса родия (III). Хотя хроматографические пики были получены как для комплексов класса I, так и для комплексов класса И, появление осадка в испарительной камере дозатора заставляет в порядке предосторожности выделить их впредь до более детального изучения свойств в отдельную группу. [c.33]

Признаки рагложения в колонках проявляли только хелаты щелочных и щелочноземельных металлов, индия, Т1С12 и уранила. Пики хелатов скандия, ванадила, хрома, рутения, кобальта(И1), родия, иридия, палладия и платины были почти правильной гауссовой формы, пики остальных комплексов — в большей или меньшей степени асимметричными или очень широкими. Разделение даже наилучших по характеристикам хелатов нельзя признать особенно хорошим. На колонке с эпоном-1009 практически можно было разделить только хелаты палладия и платины. [c.48]

Более обширное исследование термодинамических параметров растворения хелатов металлов в жидких фазах выполнено Вольфом и сотр. [32]. Авторы нашли зависимость давления паров от температуры для хелатов ряда металлов с ГФА и ФОД и исследовали зависимость объема удерживания от температуры для комплексов алюминия и хрома с ГФА, ТФА и ФОД, родия(П1) с ГФА, же-леза(Ш), меди(П) и палладия(П) с ФОД на трех жидких фазах — сквалане, аниезоне Ь и силиконе QF-l. На основании полученных данных были вычислены такие параметры, как теплота растворения, избыточная теплота смешения, параметры растворимости и коэффициенты активности. Согласно выводам авторов, взаимодействие октаэдрических тр с-хелатов с жидкими фазами определяется в основном силами Ван-дер-Ваальса, тогда как для плоскоквадратных хелатов наблюдается заметное специфическое взаимодействие, которое предположительно объясняется сольватацией по вакантным координационным местам молекул хелатов или направленной ориентацией плоских молекул на поверхности жидкой фазы. [c.55]

Катионные хелаты. Гетероциклические полиамины, такие, как фенантролины и полипиридилы, использованы для экстракции, хотя и в ограниченной степени. В данном случае металл образует с реагентом катионный хелат, а незаряженное, способное экстрагироваться соединение образуется путем ассоциации положительно заряженного комплекса с анионом. Так, установлено, что перхлорат комплексного катиона, образованного Ре(П) с 3 молекулами фенантролина, заметно экстрагируется в хлороформ и другие растворители, но лучше всего в нитробензол [50]. Комплекс Со с 2,2, 2"-трипиридилом также экстрагируется нитробензолом, причем мешают только Си, Ре и большие количества N1 [51]. При изучении возможности использовать для такого рода реакций алкилзамещенные фенантролины, например 2,9-диметилфенантролин [52], установлено, что Си(1) образует с указанныгу реактивом комплекс, который легко и с высокой избирательностью экстрагируется высшими спиртами, например амиловым и гексиловым. [c.55]

В анионоселективных жидких мембранах используют активные группы с положительным зарядом. Наиболее важный класс такого рода активных групп составляют комплексы положительно заряженных переходных металлов с разветвленным органическим лн< гандом, содержащие о-фенантролиновую хелатиую группу. Например, мембрана, селективная к нонам нитрата, содержит соль типа [c.208]

Обратимое одноэлектронное окисление а-органических хелат-ных комплексов кобальта и родия на платиновом электроде в ацетонитриле или метиленхлориде приводит к пизкоспиновым комплексам четырехвалептных металлов. Устойчивость необычно высокого состояния окисления кобальта в этом случае, вероятно, объясняется стабилизирующим влиянием не только хелатирую-щего экваториального лиганда, но и а-связанной алкильной группы в соответствии с ее электронодонорными свойствами [174] [c.166]

Можно предположить, что присутствие на периферии комплексов электроотрицательных атомов фтора нарушает плотную упаковку кри- сталлической решетки и тем самым может способствовать большей летучести. Некоторые из хе-латов гексафторацетилацетона-тов, например хелаты хрома (III), родия (III), железа (III), алюминия (III) настолько летучи, что их легко разделить перегонкой. [c.129]

Смотреть страницы где упоминается термин Родия хелат: [c.587] [c.367] [c.109] [c.104] [c.96] [c.466] [c.87] [c.54] [c.65] [c.71] [c.281] [c.561] [c.225] [c.223] [c.322] [c.218] [c.152] [c.81] [c.31] [c.54] [c.109] [c.49] [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология