Хроматографический разделение, влияние различных

ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ ВЕЩЕСТВ [c.52]

Молекулярные сита [13]. Сита применяют для разделения частиц по величине и форме. При совпадении размеров ячеек сита (в данном случае пор сорбента) с размером молекул (порядка 0,3—1,5 нм) говорят о молекулярноситовом разделении. Свойством разделять частицы молекулярных размеров по. их величине обладают многие вещества, например крахмал, хелатные комплексные соединения. Молекулярными ситами в узком смысле слова называют вещества определенной пористости. Основой молекулярных сит могут служить, например, цеолиты, стекла и углерод (в виде продуктов пиролиза пластмасс). Величину пор молекулярных сит можно задавать в процессе их изготовления, т. е. можно получать большое разнообразие сит для различных целей. На процесс хроматографического разделения, наряду с ситовым действием, оказывают влияние и силы адсорбции (диполь-дипольное взаимодействие) в ряду алканы, алкены, алкины адсорбционная способность возрастает. [c.350]

В этом и следующем разделах приводятся примеры, иллюстрирующие влияние некоторых важных факторов на процесс регенерации ионообменных колонок после выполнения простых ионообменных разделений. Влияние различных факторов на процессы хроматографического разделения будет рассмотрено в главах 6 и 10. [c.112]

Коэффициент распределения вещества зависит от его растворимости в подвижном растворителе и от адсорбции его на целлюлозе. Механизм разделения смеси веществ с помощью хроматографии на бумаге заключается в следующем. На пути движения растворителя по бумаге помещают смесь веществ, подлежащих разделению. Растворитель, достигнув участка бумаги, на котором находится смесь веществ, начинает экстрагировать отдельные вещества и передвигать их по бумаге с различной скоростью. При движении по бумаге вещества группируются по скорости их движения, образуя ряд отдельных групп, каждая из которых содержит одно или несколько веществ. Величина скорости движения веществ по бумаге обусловлена величиной равнодействующей двух противоположно направленных сил силы сродства вещества к растворителю (растворимость) и силы адсорбции вещества на набухшей целлюлозе. Чем выше растворимость данного вещества в растворителе и чем быстрее передвигается растворитель по бумаге, тем больше сила, двигающая вещество в направлении движения растворителя. Сила адсорбции вещества на целлюлозе тормозит это движение. Величина и конфигурация молекул передвигаемых веществ оказывает влияние на скорость движения вещества и его отделение от других веществ. Коэффициенты распределения веществ различны при употреблении различных растворителей, поэтому для хроматографического разделения смесей различных веществ необходимо выбирать растворитель, обеспечивающий наиболее полное разделение веществ. [c.73]

Статические и кинетические параметры хроматографического опыта. Размеры колонки. Влияние отношения весовых количеств жидкой фазы и носителя. Максимальная температура колонки для различных жидких фаз. Выбор жидкой фазы для решения конкретных задач разделения. Влияние природы жидкости, газа-носителя и температуры (ширина полосы, продолжительность анализа, чувствительность детектора), Влияние скорости потока газа-носителя. Ис- [c.297]

Отражено современное состояние работ в области тонкослойной хроматографии (ТСХ) - распространенного и эффективного метода исследования органических и неорганических соединений. Рассмотрена теория хроматографического процесса в тонком слое. Описаны подходы к эффективности метода в зависимости от влияния различных факторов, подходы к оптимизации процесса, новые приемы в технике работы, аппаратура, сорбенты, растворители и их свойства. Большое внимание уделено градиентным методам и переносу условий разделения смесей в ТСХ на колоночный вариант хроматографии, а также количественной оценке тонкослойных хроматограмм. [c.2]

Термостаты. Температура в различной степени связана со всеми параметрами хроматографического разделения и оказывает существенное влияние на все его показатели удерживаемый объем, ширину пика, коэффициент селективности, разрешение, эффективность разделения. Поэтому точность поддержания температурных режимов обогреваемых зон хроматографической системы является одним из определяющих факторов стабильности ее работы и необходимым условием получения воспроизводимых результатов. [c.90]

В реальных условиях хроматографического разделения массо-обмен, т. е. процессы адсорбции на поверхности жидкости, диффузия в толщу пленки, взаимодействие с поверхностью твердого носителя и соответствующие обратные переходы в газовую фазу идут с различной скоростью. Влияние всех перечисленных процессов учитывается введением общего эффективного коэффициента диффузии. Он представляет собой сумму эффективных коэффициентов диффузии отдельных стадий и зависит от скорости потока газа. Форма линии хроматографической полосы в теории диффузии описывается кривой Гаусса. [c.289]

Рассмотрим отдельные элементы хроматографической установки (см. рис. 5-1) и влияние различных факторов на разделение веществ и эффективность анализа в целом. [c.99]

Оптимизация режима хроматографии [113] на силикагеле Методика определения в плазме крови [157 Влияние 15 различных аминов — доба- [257 вок к подвижной фазе на величины удерживания и симметрию пиков Роль состава неподвижной и подвиж- [380] ной фаз в симметрии хроматографических пиков Влияние добавок амина в элюент при [210] обращенно-фазовой хроматографии Механизм удерживания Выбор подвижных фаз для разделения [414] на силикагеле, способ экстракции нз плазмы [c.298]

Больщое влияние на хроматографическое разделение наряду с сорбционными оказывают различные случайные процессы. Рассмотрим некоторые общие понятия теории вероятностей и теории случайных процессов. Наиболее просто рассмотреть их на примере молекулярной диффузии. [c.34]

Уравнения Ван-Деемтера, Голея и Гиддингса позволяют проанализировать влияние различных параметров на ВЭТТ, обработать экспериментальные данные. Однако возникает вопрос о способе расчета ВЭТТ из хроматограммы, которая является единственным результатом хроматографического разделения, получаемым аналитиком. [c.76]

Изучены положение и форма пятен исследуемых элементов при различных количествах нанесенного на хроматограмму образца, т. е. влияние концентрации элемента на величину К и размер пятен. На полоски хроматографической бумаги ватман № 52 наносили 0,01 мл раствора смеси, содержащей по 10, 5 7 и менее каждого элемента. Хроматографическое разделение проводили по методике, описанной выше. Полученные результаты значений Кг приведены в табл. 1. На рис. представлены фотографии хроматограмм. [c.57]

В книге изложены теория газовой хроматографии, области ее применения описана аппаратура. Детально рассмотрены проблемы влияния различных факторов на четкость хроматографического разделения. Даны методы идентификации анализируемых смесей, определения примесей. Особое внимание уделено препаративному разделению веществ, использованию газовой хроматографии для физико-химических исследований и для автоматизации технологических процессов. [c.2]

Влияние радиационной обработки силикагеля на время удерживания различных веществ при хроматографическом разделении [c.6]

Основные положения теории ЖАХ и влияние различных факторов на хроматографическое разделение обстоятельно изложены в литературе [1-7]. Поэтому в дальнейшем мы остановимся кратко лишь на некоторых аспектах, необходимых для последующего понимания особенностей применения ЖАХ в анализе нефтепродуктов. [c.12]

Заключение. На селективность и удерживание в ионообменной хроматографии оказывает влияние ряд параметров. Поскольку между селективностью различных ионообменников имеются тонкие различия, оптимизировать разделение приходится в каждом конкретном случае. Обычно оптимизацию проводят следующим образом изменяя один из параметров, все остальные параметры оставляют неизменными [67]. Как будет показано в гл. 5 (разд. 5.1.1)., такой подход к оптимизации хроматографических разделений отнюдь нельзя считать наиболее целесообразным, и ионообменная хроматография является как раз одним из таких методов, который может значительно выиграть от систематического подхода к разработке методики и ее оптимизации. [c.118]

При оптимизации хроматографического разделения методом полного факториала бесполезно сравнивать величины отклика в различных точках. Вследствие негладкого характера поверхности отклика удовлетворительная оценка влияния одного индивидуального параметра на разделение маловероятна, если в рассмотрении участвует небольшое число точек. На рис. 5.5 видно, что замена метанола в тройной смеси соответствующим количеством тетрагидрофурана (т. е. движение слева направо на рис. 5.5) приведет в одних случаях к увеличению отклика (г), а в других — к его уменьшению в зависимости от того, где на рис. 5.5 располагаются положительные и отрицательные уровни параметров. [c.235]

Незначительное влияние типа образца. ЖЖХ —один из наиболее гибких методов в сравнении с другими видами хроматографии, включая и различные методы жидкостной хроматографии. Эта гибкость определяется в основном выбором распределяющих фаз, используемых для достижения разделения. Чтобы достичь требуемого разделения, которое трудно выполнить другими хроматографическими методами, в данном случае можно использовать определенное химическое взаимодействие. Жидко-жидкостная хроматография может применяться для разделения самых различных образцов, как полярных, так и неполярных. Чаще всего неподвижная фаза — полярное вещество, в то время как подвижная фаза значительно менее полярна. Эта форма используется для разделения наиболее сильно полярных соединений, так как эти вещества предпочтительнее удерживаются в полярных неподвижных фазах. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется. Этот метод иногда называют жидко-жидкостной хроматографией с обращенной фазой. [c.124]

В процессе газо-хроматографического разделения могут иметь место потери анализируемых компонентов, что связано с необратимой адсорбцией примесей на поверхности твердого носителя, адсорбента или колонки (см., например, [59]). В работе [60] было рассмотрено влияние твердого носителя и различных методов его модификации на результаты количественного анализа примесей. В табл. 2 приведены результаты анализа гексана и циклогексана с различным содержанием примесей при использовании неполярной неподвижной фазы (10% апиезона) на различных носителях. Как видно из приве-денных в таблице данных, при анализе гексана содержание толуола при использовании всех трех носителей получается практически одинаковым. Для более полярного компонента метилэтилкетона характерно уменьшение определяемой концентрации при переходе от модифицированных к немодифицированному носителю. Так, например, определяемая величина для метилэтилкетона уменьшается при переходе от носителя П1 к носителю И [c.338]

Цель настоящей работы — более детальное исследование влияния различных параметров проявительного варианта хроматографического процесса разделения на затраты энергии в препаративных колоннах с периодическим циклом. Такое исследование позволит осуществить оптимизацию препаративного процесса разделения с точки зрения снижения энергетических затрат и, следовательно, снижения стоимости выделяемого продукта разделения. [c.21]

Исследование влияния различных параметров на затраты энергии в хроматографическом процессе разделения производилось на установке, описанной в работе [2] при тех же условиях разделения. [c.24]

На эффективность хроматографического разделения оказывают влияние различные факторы (диаметр и длина колонки, природа и количество неподвижной фазы, упаковка, зернение и структура сорбентов, скорость и природа газа-носителя, величина пробы, методы введения ее и т. п.). [c.15]

Сытенко Т.П. - Тр.Грозней.нефт.ин-та,1971.сб.33.Х42-145 РЖХим.1972.1Б1304. Влияние природы катионов цеолита типа X при хроматографическом разделении адсорбатов различной природы. [c.114]

Член А, так же как в уравнении ван Деемтера, учитывает вихревую диффузию и не зависит от температуры члены В и С, соответствуюш ие JMu и Си, представляют влияние молекулярной диффузии и, следовательно, замедления процесса обмена. Член В несколько увеличивается с повышением температуры. Член С, напротив, уменьшается при повышении температуры колонки вследствие температурных зависимостей коэффициента распределения и диффузии в жидкой фазе. Как правило, для эффективности разделения, отражающей суммарное изменение этих величин, наблюдают минимальное значение величины (-Н щщ) при определенной температуре колонки Topt. Очевидно, оптимальная температура определяется характеристиками хроматографической колонки и различна для каждого исследуемого вещества. По этой причине чем меньше различаются отдельные компоненты по коэффициентам распределения и чем уже область температур кипения пробы, тем легче подобрать оптимальную температуру колонки для всех компонентов анализируемой смеси. При температуре колонки Т > молекулярная диффузия определяет уменьшение эффективности разделения при повышении температуры. При Т < Тощ улучшение эффективности разделения с повышением температуры характерно для колонок с толстой пленкой и высокой вязкостью неподвижной фазы (ср. рис. 17). [c.59]

В сэндвич-камере величины К должны быть постоянными независимо от длины пути разделения, что было подтверждено в случае бензола и нропанола-1. Сильное возрастание величины К в случае применения ацетона для значений 2/, не превышающих 100 мм, предполагает предварительное насыщение сорбента из газовой фазы благодаря высокому давлению паров ацетона. Это происходит даже в сэндвич-камере с расстоянием между поверхностью сорбента и крышкой 1 мм. Уменьшение К для гексана при 2/ >70 мм и для четыреххлористого углерода при 2 > 60 мм можно объяснить только эффектами испарения. Степень предварительного заполнения пор сорбента из газовой фазы в зависимости от 2/ можно рассчитать по величине К, которая различна для К-камеры и 1-миллиметровой сэндвич-камеры. Соответствующие данные приведены в нижней правой части рис. 6.7. Было показано, что, например, в К-камере с насыщенной атмосферой при использовании бензола с 100 мм поры слоя сорбента заполнены растворителем в среднем более чем на 30%. На основании полученных данных пришли к выводу, что при выборе растворителя или системы растворителей в качестве элюента (табл. 6.9) необходимо учитывать такие характеристики, как удельная масса, температура кипения, давление паров и теплота испарения. Такой подход тем более важен в случае использования смесей растворителей. В соответствии с нашими собственными исследованиями поверхностное натяжение растворителей пе играет сколько-нибудь заметной роли в хроматографическом разделении. В присутствии сорбента величина 7, очевидно, изменяется в значительной степени. Однако вязкость растворителя является очень важным фактором, влияющим на величину К и, следовательно, на I. Уменьшение вязкости при повышении температуры оказывает положительное влияние на величину К. Параметры, харак- [c.131]

Новые интересные проблемы возникли в последнее время в связи с развитием электронных теорий катализа и адсорбции и теории пограничного слоя. При адсорбции ira полупроводниках, к числу которых относится большинство окислов сульфидов и т. д., на тепловой эффект и заполнение сильное влияние оказывает заряжение поверхности, которое сопровождается усилением или ослаблением адсорбции 117]. Сходное влияние должно оказывать электрическое поле. Это открывает новые пути управления хроматографическим разделением. Интересна также возможность использования газовой хроматографии для изучепия электрического состояния адсорбированных молекул и их взаимных влияний, особенно при пропускании пад адсорбентом порций газа различного изотопного состава. [c.143]

Разделение в колонке протекает наиболее эффективно, когда процесс ведется в условиях, близких к равновесным. Цель настоящей главы состоит в том, чтобы на нескольких примерах показать практическое влияние различных факторов на ход хроматографических разделений и установить типичные рабочие условия, обеспечи- [c.179]

Для улучшения разделяемости некоторых элементов можно применять добавки подходящих органических растворителей. Например, установлено, что при разделении меди и цинка соляная кислота в смесях ацетона с водой дает лучшие результаты, чем в чисто водных растворах [13, 52]. Кембер с сотрудниками [60] систематически исследовали влияние различных органических растворителей на хроматографическое элюирование меди и никеля в разбавленных солянокислых растворах. [c.366]

В жидкостно-адсорбционной хроматографии наряду с поверхностными свойствами адсорбента на результаты разделения оказьшает влияние и пористость его структуры. Удельная поверхность определяет емкость адсорбента. Для удовлетворительного разделения достаточно, чтобы адсорбент имел поверхность 50 м /г. Но возможно хорошее разделение и при меньшей поверхности. В частности, поверхностно-пористые материалы, находящие все более широкое применение в жидкостной хроматографии, имеют уде,льную поверхность 0,65-14,0 м /г [6]. Это позволяет провести хроматографическое разделение с высокой эффективностью, но из-за малой емкости таких адсорбентов приходится работать с очень малыми пробами и соответственно с высокочувствительными детекторами. Удельная поверхность не определяет селективность адсорбента. В самом деле, с увеличением поверхности адсорбента увеличивается количество адсорбированного вещества, но для всех веществ это изменение будет одинаковым, и поэтому селективность не изменится. Размер пор сильнее влияет на свойства адсорбента. Относительная доля свободных и реактивных гидроксильных групп на поверхности силикагеля тесно связана с размером пор адсорбента. Широкопористый силикагель имеет большую долю свободных ОН-групп, а поверхность узкопористого силикагеля покрыта в основном реактивными и связанными гидроксильными группами. Это различие в структуре поверхности узко- и широкопористых силикагелей достаточно, чтобы повлиять на относительную адсорбцию различных соединений. Линейная емкость силикагеля и ее изменение в процессе дезактивации также зависят от размера пор адсорбента (см. рис. 5 . Объясняется это тем, что поверхность узкопористых силикагелей более гетерогенна, и поэтому, несмотря на большую удельную поверхность адсорбенты этого типа обладают меньшей линейной емкостью. Добавление воды к активным образцам быстро делает поверхность широкопористого силикагеля однородной линейная емкость узкопористых силикагелей повышается в процессе добавления дезактиватора. [c.24]

Естественно, что повышение производительности хроматографи-ческих установок путем простого увеличения размера вводимой пробы и увеличения диаметра колонны- далеко не всегда может быть достигнуто вследствие ухудшения четкости разделения и, следовательно, получения недостаточно чистых продуктов. Поэтому значительное число работ посвящено различным конструктивным усовершенствованиям препаративных колонн и разработке непрерывных схем разделения. Загрязненность получаемых продуктов объясняется недостаточной четкостью хроматографического разделения, недостаточной чистотой газа-носителя (конденсация тяжелых примесей(в ловушке вместе с выделяемым компонентом), летучестью неподвижной фазы, загрязнением в ловушке и коммуникациях. Влияние примесей в газе-носителе можно проследить на следующем примере. В колонке диаметром 5 см разделяли 100 г смеси, содержащей 50% целевого компонента. Газ-носитель, содержавший 100 мг/л конденсирующихся примесей, проходил по колонке со скоростью 5 см/с. Время отбора фракции составляло 3 мин. Если считать, что объем газа-носителя во фракции элюата, содержавшей зону выде- [c.268]

За многие годы изучения химического состава нефтепродуктов традиционно сложились или бьши разработаны на основании уже полученных ранее результатов схемы разделения тяжелых нефтепродуктов, которые нашли широкое применение и с успехом использовались при решении многих задач, связанШ 1х с изучением свойств, разработкой и усовершенствованием технологических процессов, влиянием различных факторов на свойства нефтепродуктов и т.д. Наибольшее распространение получила схема разделения, один из вариантов которой приведен на рис. 39. Она предусматривает предварительное выделение асфальтенов путем экстракции деасфальтированной части легкими парафиновыми углеводородами (н-пентан, к-гексан, изооктан, петролейный эфир). Деасфальтированный продукт затем подвергают хроматографическому разделению на силикагеле, оксиде алюминия или на колонке с обоими адсор<5ентами при градиентном элюировании соединений растворителями возрастающей полярности. По этой схеме основная часть неуглеводородных соединений выделяется в виде асфальтенов и двух групп полярных соединений (смол) при разделении деасфальтизата на силикагеле (оксиде алюминия). При разделении на силикагеле по методике ВНИИ НП — СоюздорНИИ [15, 22] эти группы элюируются бензолом и смесью бензола со спиртом и называются соответственно бензольными и спиртобензольньпми смолами. Углеводородная часть разделяется на группы насьпценных (парафиновых и нафтеновых) углеводородов и три группы ароматических моно-, би- и полициклические или легкие, средние и тяжелые ароматические углеводороды. [c.121]

При конкретном рассмотрении процессов, имеющих место в осадочной хроматографии, и их роли в разделении веществ в большинстве случаев не учитываются различные кинетические факторы 1) считается, что равновесие между раствором и колонкой устанавливается практически мгновенно 2) пренебрегается наличием продольной диффузии. Принятыедоиущения вполне обоснованны, так как большого влияния на процесс осадочно-хроматографического разделения веществ эти явления не оказывают. Так, продольная диффузия играет существенную роль лишь в хроматографии газов и паров, но не л<идких растворов быстрое приближение к равновесным условиям вполне осуществимо лишь при мелком зернении колонки и при малых скоростях протекания раствора. [c.21]

Известно [536], что повышение температуры колонки также вызывает уменьшение времени выхода веществ при их хроматографическом разделении. Однако механизм влияния температуры и предсорбции на процесс хроматографического разделения газовых смесей на цеолитах различный. При использовании модифицированных образцов предсорбированные молекулы препятствуют проникновению газовых молекул в элементарные полости кристаллов, тогда как повышение температуры вызывает увеличение скорости десорбции и уменьшение удерживающей способности этих веществ. [c.95]