Удерживание хроматографическое параметры

Как видно, в отличие от процедуры измерения I 1ср. уравнение (111.12)1 при расчете J не требуется предварительного нахождения мертвого времени (расстояния) и логарифмирования исправленных параметров удерживания хроматографических пиков. Тем не менее, несмотря на очевидную простоту экспериментального измерения, линейные индексы не получили пока еще столь широкого распространения, как индексы удерживания Ковача. [c.171]

Одинаковых величин разрешения (степени разделения) можно достичь нри исиользовании как высокоэффективных хроматографических систем, так и систем с низкой эффективностью (рис. 1-1). Степень разделения является сложной функцией следующих хроматографических параметров удерживания, эффективности и селективности хроматографической колонки [c.4]

Хроматографическое разделение основано на селективности сорбента и различии в термодинамических свойствах хроматографируемых веществ в системе сорбент—элюент. Для решения вопроса о возможности хроматографического разделения смеси на индивидуальные вещества нужно сопоставить их хроматографические параметры. Для этого используют коэффициент селективности а и разрешение К,. Коэффициент селективности является мерой относительного удерживания или относительной подвижности разделяемых веществ [c.282]

Величина удерживаемого объема или времени удерживания связана с обычным хроматографическим параметром (Вр), определяемым из соотношения скоростей движения зоны анализируемого ве-ш,ества и подвижной фазы (газа-носителя) [c.194]

Наибольшее внимание привлекает хроматографическая информация. Она может быть использована для просмотра соединений, имеющихся в банке масс-спектрометрических данных, до начала собственно поиска. Хроматографические параметры могут применяться также и после завершения поиска в качестве справочных данных для соответствующего соединения. Кроме того, они позволяют дифференцировать соединения, обладающие сходными масс-спектрами, но различными временами удерживания. [c.289]

В этом случае сочетание ГХ/МС является наиболее подходящей аналитической техникой, хотя современные масс-спектральные библиотеки не всегда дают правильный ответ при анализе неизвестного соединения. Для повышения надежности качественного анализа наряду со спектральной информацией необходимо использовать хроматографические параметры удерживания (см. гл. И) или коэффициенты распределения (см. гл. VI), а также применять дополнительно другие приемы хроматографической идентификации, например, получение производных (гл. VII) и др. [c.608]

Целью работы является разделение смеси веществ ароматического ряда методом газо-жидкостной хроматографии и определение таких хроматографических параметров, как время удерживания и удерживаемый объем при детектировании по радиоактивности. [c.160]

В практике аналитического контроля приходится сталкиваться с соединениями, не входящими в список приоритетных загрязнителей. Поэтому правильная идентификация при таком скрининге чрезвычайно важна. В этом случае сочетание КГХ/МС является наиболее подходящей аналитической техникой, хотя современные масс-спектральные библиотеки не всегда дают правильный ответ при анализе неизвестного соединения. Для повышения надежности качественного анализа наряду со спектральной информацией необходимо использовать хроматографические параметры удерживания. Комбинированные методы дают дополняющую друг друга информацию, позволяющую произвести правильную идентификацию веществ, которые не могут быть опознаны с помощью какого-либо одного метода. [c.39]

Значение критерия t всегда возрастает с увеличением /а. Другими словами, в соответствии с уравнением (4.30) достижение большого значения / является одной из задач, которую учитывают при выборе критерия оптимизации. Следовательно, два учитывающих время члена уравнения (4.30) характеризуют усилия, направленные на то, чтобы времена удерживания пиков на хроматограмме находились в промежутке между временем удерживания первого пика, которое должно быть по возможности большим, и желаемым максимальным временем анализа. Вероятно, что эти два члена уравнения оказывают противоположное воздействие на хроматографические параметры, которые используются в процессе оптимизации. Сумма величин разрешения вносит вклад в это столкновение интересов, так как величина HRs имеет тенденцию к увеличению, если интервал, на котором распределены времена удерживания пиков, увеличивается. В принципе хроматографист может достичь подходящего соотношения между различными факторами посредством выбо- [c.185]

Хроматографическая колонка в качестве системы напуска настолько расширяет возможности масс-спектрометра, что хромато-масс-спектрометрия может быть выделена в самостоятельный раздел масс-спектрометрии [6, гл. 2 17]. Основные преимущества этого метода заключаются в возможности анализа следовых количеств веществ (до 10 °-н 10 г) в смесях весьма сложного состава, содержащих до нескольких сотен компонентов. Использование хроматографических параметров удерживания дает дополнительную информацию для идентификации органических веществ. Наиболее воспроизводимые из них (индексы удерживания) имеют вполне самостоятельное значение при идентификации неизвестных соединений [18], а в совокупности с масс-спектрами надежность идентификации значительно повышается. Кроме того, масс-спектрометр в сочетании с хроматографом способен выполнять функции крайне селективного и легко регулируемого хроматографического детектора. [c.22]

Важнейшей отличительной чертой атмосферных органических примесей, влияющей на характер масс-спектрометрической идентификации, оказывается их состав они представлены н основном нефтяными углеводородами (см. гл. 1), в число которых входят большие группы изомеров с близкими, а иногда практически тождественными масс-спектрами. В некоторых случаях различия между спектрами изомеров оказываются меньше, чем различия в нескольких известных спектрах каждого из них. В таких условиях индивидуальная идентификация становится невозможной без привлечения дополнительной информации, например данных по хроматографическим параметрам удерживания, или же приходится ограничиваться групповой идентификацией. Под групповой идентификацией следует понимать отнесение к группам изомеров или гомологов с известными фрагментами структуры, например к нафтенам с известным размером цикла, но неопределенным положением алкильных групп, к олефинам с определенной структурой углеродного скелета без конкретизации положения двойной связи, к ароматическим углеводородам без указания относительного расположения заместителей и т. д. [c.86]

В литературе [4] имеются сведения о наличии корреляции между хроматографическими параметрами удерживания веществ и константами уравнения Гаммета. Более подробно этот вопрос в литературе не освещался. [c.18]

Хроматографические параметры удерживания для карбоновых кислот [c.74]

Ддя описания связи между хроматографическими параметрами удерживания и свободной энергией сорбции Рорпшайдером предложено следующее эмпирическое уравнение С 3 3 [c.142]

СВЯЗЬ ВЕЛИЧИН УДЕРЖИВАНИЯ С ПАРАМЕТРАМИ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ НЕПОДВИЖНЫХ ФАЗ И РАЗДЕЛЯЕМЫХ ВЕЩЕСТВ [c.80]

Обычно при программировании процесса расшифровки хроматограмм используется принцип аналогий — сравнение хроматографических параметров удерживания веществ с соответствующими данными для стандартных соединений. Этот метод хорошо зарекомендовал себя при анализе смесей известного состава, содержащих ограниченное число компонентов и имеющих необходимую информацию для сравнения в банке данных. Для исследования же смесей природного происхождения, содержащих огромное число органических соединений, принадлежащих к различным гомологическим рядам, предложены так называемые методы бесстан-дартной идентификации (см. раздел HI.2.4.3). В основу алгоритма идентификации положено универсальное уравнение вида (И 1.26), выражающее зависимость параметров удерживания от номера гомолога. Наиболее воспроизводимыми и специфическими для пары сорбат—сорбент являются удельные удерживаемые об1ъемы (Vg) и индексы удерживания. Именно эти характеристики можно использовать для ЭВМ-идентификации при отсутствии стандартных [c.252]

Таким образом, одна из важнейших особенностей хроматографии как метода структурного анализа и идентификации состоит в том, что практически любая информация в дополнение к хроматографическим параметрам удерживания резко увеличивает надежность и однозначность результатов. Наиболее известными примерами объединения разнородной информации могут служить применение нескольких колонок с неподвижными фазами различной полярности [220], привлечение химических данных о функциональных группах в составе молекул [148], информация о внеколоночных фазовых равновесиях (коэффициенты распределения в гетерофазных системах органических растворителей [264, 265]) и др. Однако наибольшее распространение получили комбинированные хромато-спектральные методы сочетание газовой хроматографии с масс-спектрометрией [296], ИК-спектроскопией и, в последнее время, с атомно-эмиссионной спектроскопией [297]. Самый известный из, этих мето- [c.305]

Целесообразность привлечения хроматографических параметров удерживания при хромато-масс-спектрометрической [c.315]

Одной из частных форм представления хроматографических параметров удерживания является указание последовательностей элюирования изомерных соединений, причем этот случай имеет важное самостоятельное значение. При нали- [c.92]

Очень точное измерение удельных объемов удерживания было проведено Адлардом, Каиом и Уитхемом (I960), а также Эвереттом и Стоддартом (1961). Эти авторы предлагали определять хроматографические параметры по стандартной методике. Все авторы указывали, что достигаемая точность лучше + 1%. [c.449]

Рис. 1,1. Основные хроматографические параметры - время удерживания несорбируемого соединения и абсолютные времена удерживания компонентон 1 и 2,и - ширина пика у основания, выраженная в единицах времени А и В отрезки, образуемые на горизонтальной линии, проведенной на высоте 10% оч основания пика при ее пересечении с вертикалью, опущенной из вершины пика

Качественный анализ. Идентификация хроматографическими методами — это прежде всего идентификация по параметрам удерживания ( и, Vjf), которые характеризуются хорошей воспроизводимостью, относительные стандартные отклонения ве превышают 0,02. Совпадение величин удерживания неизвестного и стандартного соединений свидетельствует о том, что эти соединения могут быть идентичными. Если различные вещества имеют одинаковое время удерживания, то для большей достоверности идентификации сравнение хроматографических параметров известного и неизвестного веществ проводят в сильно различающихся условиях. Например, получают данные об их фоматографическом поведении на колонках с различными неподвижными фазами. Если хроматографическое поведение стандартного и неизвестного веществ в таких случаях идентично, то достоверность идентификации возрастает до 99%. [c.288]

Приведем некоторые примеры исследований такого рода. Купманс и Реккер [264] на примере алкилбензолов и полиядерных ароматических соединений рассмотрели связь между величинами удерживания и коэффициентами распределения. Последние они определяли 1) экспериментально 2) по аддитивной схеме Реккера [327] 3) по способу Лео—Ганча [176]. Наилучшие результаты обеспечил расчетный метод Реккера, в то время как способы Лео—Ганча и экспериментальный привели к значениям IgP, хуже коррелированным с хроматографическими параметрами. [c.72]

Ддя описания связи ивхду хроматографическими параметрами удерживания и свободной энергией сорбции Роршнайдером предложено сле-дущее эмпирическое уравнение Г 3 3 [c.142]

Кажущееся время удерживания последнего из улавливаемых разделенных компонентов смеси является важным параметром препаративной хроматографии, поскольку оно определяет наименьшую возможную продолжительность цикла разделения, а следовательно, и производительность хроматографа. Однако интерес представляют лишь такие хроматографические параметры, как приведенное время удерживания (/ уд) и соответствующий ему удельный удерживаемый объем. Вычисление величины / уд в условиях программирования температуры проводят, опираясь на работу Сэда [11], в которой используются результаты, полученные Хэбгудом и Харрисом [12]. Имеет смысл привести здесь фундаментальное уравнение Харриса и Хебгуда [13] [c.206]

МОЖНО использовать уравнение (1.14). Однако зависимость между величиной и основными хроматографическими параметрами, описываемая уравнением (1.22), уже не соблюдается, причем коэффициент разделения S также утрачивает свое значение, поскольку его определение вытекает из вышеупомянутого уравнения (1.22). Простое решение этой проблемы состоит в том, чтобы использовать разность во временах удерживания (At) двух пиков в качестве единственного критерия для оценки разрешения. Это оправдано тем фактом, что в случае идеальных программ элюирования числитель в уравнении (1.14) имеет постоянное значение. Следовательно, величину Aimin можно использовать вместо величины Ps, min или Smin- кроме того, произведение нормализованных величин разрешения можно определить в виде [c.205]

Хромато-масс-спектрометрическая идентификация следовых количеств органических веществ в атмосферном воздухе представляет собой одну из наиболее сложных задач в масс-спект-рометрии. В связи с тем что даже после концентрирования из больших объемов воздуха многие органические соединения, присутствующие в нем, детектируются лишь на пределе чувствительности современных приборов, специального рассмотрения требует проблема использования для идентификации небольшого числа наиболее интенсивных линий масс-спектров. Непосредственно с этим связан также характер идентификации во многих случаях информации, извлекаемой из положения и интенсивностей нескольких главных пиков масс-спектра, может быть недостаточно для индивидуальной идентификации компонентов атмосферных примесей, особенно при наличии нескольких веществ со сходными масс-спектрами. При этом приходится ограничиваться отнесением к классу соединений, группе изомеров, определением брутто-формулы, либо просто указанием молекулярной массы вещества. В данной главе обсуждаются также вопросы привлечения для идентификации микропримесей масс-спектров, взятых из разных источников. Различия между такими спектрами обуславливают возможность или невозможность дифференциации изомеров с незначительно отличающимися интенсивностями одинаковых по массе главных пиков на основании только литературных данных. Особое значение при идентификации следов органических веществ по малому числу пиков приобретает использование, в дополнение к ограниченным масс-спектрометрическим данным, хроматографических параметров удерживания. [c.77]

У олефинов СпНгп при п А и нафтенов при п Ь появляются геометрические изомеры, обладающие практически неотличимыми масс-спектрами. В таких случаях индивидуальная идентификация возможна только при условии привлечения дополнительных данных по хроматографическим параметрам удерживания. В немногочисленных примерах, когда опубликованные масс-спектры геометрических изомеров различаются, эти различия зафиксированы обычно при сравнении единичных [c.101]

Использование хроматографических параметров удерживания при хромато-масс-спектрометричесном анализе [c.119]

В алгоритмах идентификации, разработанных специально для серийно выпускаемых хромато-масс-спектрометрических систем обработки данных (спектрометр + ЭВМ) [32, 64], использование хроматографической информации о параметрах удерживания анализируемых соединений до сих пор не предусматривалось. Это связано, по-видимому, с тем, что масс-спектр, записанный в оптимальных условиях и содержащий несколько десятков пиков, представляет собой гораздо более информативную характеристику неизвестного соединения, чем его индекс удерживания, не говоря уже о других хроматографических параметрах. Однако в ряде задач хромато-масс-спектрометрической идентификации, в том числе для определения атмосферных примесей, одних масс-спектров для их решения недостаточно. В состав этих примесей входит большое число изомерных углеводородов, имеющих близкие масс-спектры, причем их идентификация осложняется фоном хроматографической колонки, вследствие чего из всего спектра приходится выбирать нескол1 ко главных пиков. Таким образом, роль хро- [c.119]

Книга посвящена изучению влияния твердого носителя на основные хроматографические параметры (на величины удерживания, эффективность разделения, ошибку в количественном аналнзе и т. д.). Большое внимание уделено практическим рекомендациям по рациональному использованию твердых носителей в хроматографическом анализе. [c.2]

В таблице перечислены все идентифицированные кислоты и их хроматографические параметры относительные времена удерживания (i/ ), индексы удерживания / на двух неподвижных фазах и инкре.мент индекса удерживания. [c.73]

При введении индексов Ковача в хроматографическую практику [39, 40] для их определения использовали нормальные алка-ны с четным числом атомов углерода, поскольку считалось, что при этом приводятся в соответствие хроматографические параметры удерживания последовательных рядов н-парафииов. Правильность этого допущения не была подтверждена, и уравнение изменили соответствующим образом. В первоначальном варианте уравнение имело вид [c.62]

Хроматографические параметры удерживания (в форме индексов удерживания — инвариантов, обладающих межлабораторной воспроизводимостью при стандартизации неподвижных фаз) безусловно относятся к числу средств рещения структурных задач. Однако эти величины являются одномерными, вследствие чего их информативность не слищком велика. Ближайшей аналогией хроматографических индексов удерживания при таком рассмотрении оказываются классические физикохимические константы органических соединений — температуры кипения. Так же, как по значению Ткип, например 80°С, при атмосферном давлении, без дополнительной информации невозможно идентифицировать соединение, так и по единственному значению индекса 653 на стандартной неполярной полидиметилсилоксановой неподвижной фазе эта задача не может быть решена (приведены данные для бензола). [c.305]

Использование хроматографических параметров удерживания для идентификации позволяет сократить объем масс-спек-трометрической информации до массовых чисел молекулярных и наиболее интенсивных сигналов спектров. Сочетание всего трех аналитических параметров — М+, т/г и индексов удерживания на стандартных фазах — по критериям однозначности и правильности результатов превосходит использование полных масс-спектров, рассматриваемых без привлечения хроматографической информации [241]. Табл.IV.16 включает указанные параметры для изобарных соединений различного состава с молекулярным массовым числом 80. Из приведенных данных следует, что все изомерные углеводороды СеНв обладают настолько похожими масс-спектрами, что об их идентификации без использования индексов удерживания не может быть и речи (массовые числа главных сигналов спектров одинаковы для всех известных соединений этой группы). Даже и в этом случае некоторые пары изомеров неразличимы (ср., например, З-метил-З-пентен-1-ин и 1-гексен-5-ин). Однако у соединений с М = 80, содержащих гетероатомы, диапазоны вариаций как индексов удерживания, так и значений (т/г) акс больше, чем у углеводородов. Сочетание перечисленных в таблице аналити- [c.316]

Использование хроматографических параметров удерживания в обращенно-фазовой ВЭЖХ для оценки параметров гидрофобности, как было отмечено ранее на примере коэффициентов емкости к [26], невозможно для всего многообразия органических соединений и обеспечивает приемлемую точность результатов только в пределах групп соединений, родственных по своей химической природе. С другой стороны, применение какого-либо одного способа оценок lg Р (с использованием корреляционных уравнений вида (1) или компьютерного расчета по аддитивным схемам) относится к настолько элементарным вычислениям, что в настоящее время уже не представляет интереса в качестве отдельной публрпсации. Проблемой же, заслуживающей специального рассмотрения, является использование сочетания нескольких основанных на разных принципах методов оценки значений lgP с последующим усреднением получаемых результатов. [c.140]